栲膠脫硫工藝副產(chǎn)物Na2S2O3成因的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、栲膠法脫硫技術(shù)是我國目前在煤化工氣體凈化領域使用效果最好的脫硫方法之一。但是該法沒有完全克服濕法脫硫所共有的不足,即伴隨脫硫過程而發(fā)生一些副反應,當副產(chǎn)物的量在脫硫系統(tǒng)中累積到一定量時,將導致脫硫效率下降,堿耗增加,影響正常生產(chǎn)。針對此問題,本論文對副產(chǎn)物Na2S2O3的成因進行了系統(tǒng)的研究,得出以下結(jié)論。
   一、利用連續(xù)式鼓泡反應器研究了NaHS水溶液被O2氧化的規(guī)律,探討了副產(chǎn)物Na2S2O3等的成因,研究結(jié)果表明:

2、r>   (1)通過對NaHS與O2反應可能出現(xiàn)的產(chǎn)物作定量分析發(fā)現(xiàn),Na2S2O3是最主要的含硫副產(chǎn)物,同時還有少量的Na2SO4。
   (2)副產(chǎn)物的生成隨著反應物NaHS初始濃度和空氣流速的增大、反應溫度的升高、溶液PH 值的增大而增加。
   (3)在氧氣量充足的條件下,NaHS與O2的反應級數(shù)為1.0級,表觀活化能Ea為26302.43KJ/mol。
   (4)在本實驗范圍內(nèi)未檢測到單質(zhì)硫,該現(xiàn)象

3、表明HS-進入到空氣再生系統(tǒng)后,不會再向單質(zhì)硫方向轉(zhuǎn)化,并且一次副產(chǎn)物S2O32-、SO32-、SO42-也不會再轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫。
   二、在上述工作的基礎上,通過向NaHS水溶液中加入催化劑栲膠和釩化合物,采用314A型復合硫離子選擇電極考察了栲膠脫硫液中的催化組分對NaHS被O2氧化規(guī)律的影響,研究結(jié)果表明:
   (1)當向NaHS水溶液中加入一定濃度的栲膠溶液后,由于栲膠具有較好的氧化活性,同時栲膠還可以提高氧氣

4、的氧化性能,所以表現(xiàn)為NaHS的轉(zhuǎn)化率隨著栲膠濃度的增大而增加。另外,NaHS的轉(zhuǎn)化率會隨著反應溫度的升高以及溶液PH 值的增加而增大。
   (2)當向NaHS水溶液中加入一定濃度的NaVO3溶液后,由于NaVO3具有很好的氧化活性,表現(xiàn)為NaHS的初始轉(zhuǎn)化率迅速提高,并且隨著NaVO3溶液濃度的增大而增加。另外,NaHS的轉(zhuǎn)化率會隨著反應溫度的升高以及溶液PH值的增加而增大。
   三、通過采用314A型復合硫離子選

5、擇電極研究了NaHS與NaVO3反應進行的程度,通過實驗發(fā)現(xiàn):
   (1)NaHS與NaVO3的反應為復雜反應過程,實驗結(jié)果表明,該反應可分為快速和慢速兩階段進行??焖俜磻跇O短的時間內(nèi)(20s 左右)就可達到動態(tài)平衡,且NaHS與NaVO3反應的分級數(shù)為1級,反應的速率常數(shù)k為0.0427s-1,其氧化速率方程為:v=0427CNaHSC。
   (2)在反應進行到大約5分鐘時,才發(fā)現(xiàn)溶液中有明顯的懸浮硫出現(xiàn),說明單

6、質(zhì)硫并不是很快生成??梢酝茰y? HS在被氧化的過程中生成了化學穩(wěn)定性較差的零價硫S0(原子態(tài)的),然后與HS-反應生成了中間體多硫離子S2-x,最終轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的S8結(jié)構(gòu),其機理為:
   HS-+(n-1)S0→Sn2-+H+Sn2-+HS-→S8+H+故多硫離子Sn2-也是產(chǎn)生含硫副產(chǎn)物的硫元素的來源。
   四、本論文給出了一種新的測定栲膠脫硫液中Na2S2O3和NaSCN的方法,即采用紫外可見分光光度計同時測定Na

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