1、雙嗯唑啉金屬絡(luò)合物催化劑在均相Diels-Alder(DA)反應(yīng)中有非常廣泛的應(yīng)用,但是價(jià)格昂貴、用量多并且分離、回收較為困難.發(fā)展多相DA反應(yīng)催化劑將有助于解決這些問(wèn)題.論文工作中制備了氧化硅負(fù)載型雙噁唑啉金屬絡(luò)合物催化劑并用于DA反應(yīng),取得重要進(jìn)展.同時(shí)還設(shè)計(jì)合成了吡啶雙嗯唑啉鈧絡(luò)合物,從配體的電子和空間效應(yīng)對(duì)均相DA反應(yīng)的影響進(jìn)行了探索,為進(jìn)一步發(fā)展新型負(fù)載型DA反應(yīng)催化劑奠定了基礎(chǔ). 以活化硅膠、SBA-15、十二鎢磷酸

2、銫以及乙烷橋鍵磺酸官能化的有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料為載體,通過(guò)非共價(jià)鍵的方法制備了多相雙嗯唑啉銅催化劑并用于室溫DA反應(yīng).結(jié)果表明,采用300℃焙燒處理過(guò)的活化硅膠為載體時(shí),催化劑的對(duì)映體選擇性最好.通過(guò)紅外表征確證了雙噁唑啉銅催化劑主要通過(guò)其陰離子和硅羥基之間的氫鍵作用而結(jié)合在固體表面上. 將一系列活化硅膠負(fù)載的雙嗯唑啉銅(Ⅱ)、鋅(Ⅱ)和鎂(Ⅱ)絡(luò)合物用于催化DA反應(yīng).結(jié)果表明,負(fù)載催化劑能夠得到高達(dá)93﹪的對(duì)映體選擇性并且能夠回收

3、使用.研究還發(fā)現(xiàn),當(dāng)催化劑PhBOX-Cu(OTf)<,2>負(fù)載時(shí),發(fā)生了產(chǎn)物構(gòu)型反轉(zhuǎn)現(xiàn)象,論文通過(guò)實(shí)驗(yàn)和量化計(jì)算對(duì)此進(jìn)行了詳細(xì)研究. 為了進(jìn)一步拓展負(fù)載型吡啶雙噁唑啉金屬催化劑,論文合成了8個(gè)電子和空間效應(yīng)不同的配體,并將它們用于均相DA反應(yīng)中.結(jié)果表明,吸電子較強(qiáng)的配體明顯提高了催化劑的活性且一定程度地提高了產(chǎn)物的對(duì)映體選擇性；空間效應(yīng)的調(diào)變顯著影響了產(chǎn)物的對(duì)映體選擇性,其中叔丁基取代的催化劑在溫和的反應(yīng)條件(0℃)下能夠達(dá)