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![醋酸乙烯酯的DT聚合及其嵌段共聚.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/16/15/459f6bc0-803a-4657-ab61-e121ef05b6c7/459f6bc0-803a-4657-ab61-e121ef05b6c71.gif)
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文檔簡介
1、本文首先,研究了元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合,發(fā)現(xiàn)在AIBN作為引發(fā)劑的醋酸乙烯酯自由基聚合體系中加入適量的元素碘,可使體系轉(zhuǎn)化成DT聚合體系。元素碘量增加,誘導(dǎo)期變長,聚合速度變慢,分子量分布變窄,聚合反應(yīng)的可控程度增加。聚合動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)Ln[M0]/[M]vs反應(yīng)時(shí)間呈曲線,表明為非一級(jí)線性關(guān)系。分子量隨時(shí)間線性增長,分子量分布Mw/Mn在1.3-1.5之間,說明該體系是典型的DT聚合。其次,研究了PVAc-I與甲基丙烯酸甲酯的嵌
2、段共聚,分別采用DT及ATRP等兩種方法,得到聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯。PVAc-I作為大分子鏈轉(zhuǎn)移劑,在AIBN作用下,與甲基丙烯酸甲酯發(fā)生共聚合。所得的嵌段共聚物分子量分布較窄,GPC圖和核磁結(jié)果表明嵌段共聚物的生成。PVAc-I用作ATRP引發(fā)劑,引發(fā)MMA聚合。PVAc-I可以分別與三種不同催化體系:CuCl/PMDETA,CuCl/MA5-DETA和FeCl2·4H2O/PPh3實(shí)現(xiàn)ATRP。得到的嵌段物具有較窄的分子
3、量分布(Mw/Mn=1.4-1.8)。三種體系中,CuCl/MA5-DETA結(jié)果較好,分子量分布較窄,可控性較好。發(fā)現(xiàn)在相同反應(yīng)時(shí)間內(nèi),PVAc-I引發(fā)劑分子量增大,MMA的轉(zhuǎn)化率降低,所得共聚產(chǎn)物的分子量增加,引發(fā)效率降低。GPC圖和核磁表征說明聚合產(chǎn)物為嵌段共聚物。最后,研究了一個(gè)新的活性聚合體系:元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合,使難以活性聚合的醋酸乙烯酯,聚合成分子量分布Mw/Mn<1.5的聚合物。其創(chuàng)新處在于用“insitu”
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