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1、廈門大學(xué)碩士學(xué)位論文鎳電極的表面增強(qiáng)拉曼光譜研究姓名:黃群健申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):物理化學(xué)指導(dǎo)教師:田中群19970801摘要為。較系統(tǒng)她研究了毗啶(助分子吸附在Ni電極上隨電位、激發(fā)線、以及支持電解質(zhì)變化的SERS譜。發(fā)現(xiàn)Py在Ni電極上的SELLS譜與Ag、Au、Cu存在明顯的差別。應(yīng)用基于SERS的化學(xué)增強(qiáng)和電磁場增強(qiáng)機(jī)理的表面選律,探討了Py在Ni電極上的吸附取向,結(jié)果表明在所研究的電位區(qū)間py可能主要以垂直取向(或略微傾斜)
2、的方式作用于Ni電極表面吡嗪(Pz)分子與Py一樣具有相似的芳香環(huán)結(jié)構(gòu),但Pz的堿性更強(qiáng),對稱性更高(屬于D2l_點(diǎn)群)。研究發(fā)現(xiàn):不同電極基底上Pz的SERS譜差別很大,說明了Pz的SERS與電極基底的特性有密切的關(guān)系,Pz與Ni電極的作用要強(qiáng)于Ag、Au、Cu等電極基底。發(fā)現(xiàn)SERS譜圖中出現(xiàn)了Pz的拉曼禁阻譜帶,可能由于Pz通過N原子強(qiáng)吸附于Ni電極表面,導(dǎo)致了分子的對稱性由Dn降低為C2v,因此所有的振動模式均為拉曼允許應(yīng)用SE
3、RS的表面選律分析推測Pz在Ni電極上的吸附取向?yàn)榇怪比∠?。另外,還探討了Pz在鹵索離子作為支持電解質(zhì)時的電化學(xué)還原行為以及Py和Pz在鎳電極上吸附行為的差別。(3)首次獲得了一些拉曼散射截面較小的無機(jī)小分子(離子)在Ni電極上的表面拉曼光譜。SCN在Ni電極上的表面拉曼光譜研究結(jié)果表明:在零電荷電位以負(fù)電位區(qū)間,SCN是以N端作用在鎳電極表面;零電荷電位以正電位區(qū)間,scN有可能通過橋式與Ni電極基底作用,即:NiSCNNi。改變?nèi)芤?/p>
4、的支持電解質(zhì)(ZO變?yōu)镹aCl04)后SCN的吸附行為基本一致另一種類鹵離子N3’在Ni電極上的吸附行為有較明顯的差別,即:Ni吸附的電位區(qū)間在零電荷電位以正的區(qū)間,它與電極表面的作用不是簡單的吸附作用,有可能與Ni形成表面絡(luò)合物種此外,首次獲得了CO吸附在Ni電極上的表面拉曼光譜研究CO在三種電解液體系的表面拉曼光譜發(fā)現(xiàn),CO強(qiáng)吸附在Ni電極表面上,檢測到CO在Ni電極上的兩種吸附態(tài)(線型吸附態(tài)和橋式吸附態(tài))并觀察到Ni電極上吸附CO
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