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文檔簡介
1、為了開發(fā)高效金屬氫化物儲氫裝置用儲氫合金,本文以Ti-Cr二元合金為基礎,采用X射線衍射(XRD)、壓力溫度組分測試(PCT)、掃描電鏡(SEM)、金相、X射線光電子能譜(XPS)、熱重-差示掃描量熱(TG-DSC)分析以及質譜(MS)等分析方法,深入系統(tǒng)地研究了從Ti-Cr二元到五元合金的儲氫性能與合金組分、微結構、熱力學和動力學特征之間的關系,開發(fā)出具有潛在實用價值的高性能儲氫合金。 TiCr1.8在Ti-Cr二元系列合金中
2、具有最佳的吸放氫性能,因此選作本研究的基本合金組分。 對TiCr1.8-xMx(M=V、Mo和Mn)三元合金的研究表明:M=V或Mo時,隨著M含量的增加,合金的相組成由Laves相逐漸轉變?yōu)锽CC相,相對應的合金晶胞參數(shù)同時增大,TiCr1.8-xMx合金的可逆儲氫量與M的量呈Gauss方程關系。Mn取代合金中的部分Cr后,合金TiCr1.8-xMnx的相組成仍為Laves相,其最大儲氫量和可逆儲氫量均與Mn取代Cr的量呈Gau
3、ss方程關系;由于M的引入合金吸放氫間的滯后效應明顯增強。TiCr1.8-xVx合金的熱重-差示掃描量熱-質譜(TG-DSC-MS)分析表明,合金中V含量的增加導致放氫動力學性能變差,放氫反應的活化能增加;質譜分析表明:放出的氫既以原子和分子狀態(tài)存在,也以三原子狀態(tài)存在。 TiCr1.8-x(VFe)x四元合金的研究表明:隨VFe含量的增加,合金的相組成逐漸由Laves相轉變?yōu)锽CC相,BCC相對應的晶胞參數(shù)同時增大,在合金的最
4、大儲氫量增加的同時,合金的放氫動力學性能降低。不同化學計量比的TiCr2x(VFe)x合金均為BCC相結構,并且隨X的增大,合金的晶胞參數(shù)減小,活化性能先增強后減弱;合金的最大儲氫量和可逆儲氫量均與合金中(Cr+VFe)/Ti的值呈Gauss方程關系。在TiCrVFe系列四元合金中,TiCr1.2(VFe)0.6合金具有最大的可逆儲氫量,其放氫過程的質譜分析表明:合金中放出的氫在低溫時以原子狀態(tài)為主,而在高溫時以分子狀態(tài)為主。隨著合金中
5、氫的釋放,合金相結構由FCC逐漸轉變?yōu)锽CC。對TiCr0.6(VFe)0.3合金的活化性能研究表明:初次活化溫度對合金活化后的相組成有很大影響。對TiCr1.8-2xMnxVx合金的研究表明:隨著X的增加,合金的相結構由單一的Laves相逐漸轉變?yōu)長aves相和BCC相共存,合金的最大儲氫量增加,吸放氫間的滯后效應增強。 對TiCrVFeM(M=Ni,Zr,Mo和Mn)合金的研究表明:隨著Ni含量的增加,TiCrVFeNi合金
6、的晶胞參數(shù)逐漸減小,最大儲氫量降低,動力學性能也變差;隨Zr含量的增加,Ti1-xZrxCr1.2(VFe)0.6合金的晶胞參數(shù)增大,最大儲氫量降低;隨著Mo含量的增加,TiCr1.2(VFe)0.6Mox合金的晶胞參數(shù)增大,最大儲氫量降低,吸放氫之間的滯后效應增強;快淬法和熔融法制備的TiCr1.1V0.5Fe0.1Mn0.1合金的相組成在吸氫前均為BCC相與Laves相的混合相,合金吸氫后,快淬法制備的合金的相組成轉變?yōu)锽CC相與T
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