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文檔簡介
1、稀土離子具有穩(wěn)定的化學性質,在紫外-可見-紅外范圍內都有豐富的能級,并且這些能級都具有較長的能級壽命,因此稀土離子非常適合作為上轉換發(fā)光材料。近年來,大量文章報道了稀土離子摻雜材料的上轉換發(fā)光現(xiàn)象、熒光產生機制和潛在應用。稀土離子摻雜材料的上轉換發(fā)光現(xiàn)象有很大的應用價值,可以應用在許多方面:小型的固態(tài)激光器、信息處理、光存儲、色彩顯示、三維顯示、溫度測量和生物熒光標識等等。本論文主要研究Li+與稀土離子共摻氧化物納米晶的制備和室溫上轉換
2、發(fā)光現(xiàn)象。我們發(fā)現(xiàn)了摻入Li+后,稀土離子上轉換發(fā)光強度得到極大增強,并對熒光增強的機制進行了研究。論文主要研究內容及結果如下:
以溶膠凝膠法制備出Er3+摻雜ZnO,Li+/Er3+共摻ZnO,Li+/Er3+/Yb3+共摻ZnO納米晶材料。在976nm激光激發(fā)下觀測到Er3+離子的上轉換光發(fā),并且發(fā)現(xiàn)在Li+摻入后,Er3+的上轉換發(fā)光強度有極大增強(最強達50倍)。提出Li+是一種很好的Er3+離子熒光增強劑。接著又研究
3、了Li+對其它稀土離子熒光增強現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)在Li+摻入后,各種稀土離子的上轉換發(fā)光強度均有較大增強。由此提出Li+是一種很好的稀土離子熒光增強劑。
稀土離子的可見光發(fā)射為其4f電子間躍遷所致,而4f電子間躍遷幾率受稀土離子所處局域晶場影響,局域晶場不對稱性越大,4f電子間躍遷幾率越大。為了研究Li+摻入后對稀土離子局域結構的影響,我們以X射線精細吸收譜研究Li+/Er3+共摻ZnO納米晶材料中Li+對Er3+離子局域結構的影響,
4、發(fā)現(xiàn)Li+摻入后Er-O和Er-Er鍵的鍵長和配位數(shù)均出現(xiàn)變化,即稀土離子所處的局域晶場不對稱性增大,因此4f電子間躍遷幾率增大。在隨后實驗中,應用J-O理論分析Li+對Er3+離子吸收截面及輻射系數(shù)的影響,發(fā)現(xiàn)摻入Li+后Er3+離子各能級的吸收系數(shù)及輻射系數(shù)都增大,這是4f電子間躍遷幾率增大的直觀表現(xiàn)。
Li+摻入后基質的聲子能量沒有任何變化,但樣品的表面缺陷態(tài)(OH根離子)急劇減少,OH根離子具有較大的聲子能量,它能極大
5、地增加能級間的多聲子馳豫,因此OH根離子減少后能級間的多聲子馳豫減弱,這是上轉換熒光增強的原因之一。
研究Er3+摻Y2O3和Li+/Er3+共摻Y2O3納米晶材料的熒光強度隨溫度變化關系。以多聲子弛豫模型和速率方程擬合實驗曲線,結果顯示Er3+離子各近鄰能級間以多聲子馳豫過程為主,輻射躍遷相對多聲子馳豫過程可以忽略。摻入Li+后,Er3+離子鄰近能級間的多聲子馳豫幾率減小,因此上轉換熒光增強。
制備出Er3+/Tm
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