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文檔簡介
1、尿素醇解法制備碳酸二甲酯具有原料易得,便宜,反應流程短,反應產生的氨氣可以回收利用,反應中沒有水生成,易于分離出DMC,制備過程基本無污染,能夠有效地降低碳酸二甲酯的生產成本等優(yōu)點,是符合人類可持續(xù)發(fā)展要求的綠色化工技術。 本文以甲醇和尿素為原料,采用尿素醇解法使用自制催化劑在間歇加壓釜中制備DMC,并通過氣相色譜檢測反應產物,計算得到DMC收率,使用不同方法制備出一元金屬氧化物催化劑ZnO、二元金屬氧化物催化劑、負載型金屬氧化
2、物催化劑以及金屬單質催化劑,對其催化活性分別進行了比較。選出了高催化活性的催化劑,并研究了反應溫度、反應時間、原料配比以及催化劑用量等因素條件對DMC收率的影響,找到了合成DMC的最佳工藝條件。此外,本文對部分催化劑進行了SEM、XRD、BET表征。 實驗結果表明: (1)一元金屬氧化物中使用溶膠—凝膠法制備的ZnO的催化活性最好,DMC的收率達到6.10%。 (2)二元金屬氧化物催化劑中用溶膠—凝膠法制備的Zn
3、O-BaO(Ⅱ)的催化活性最好。不同二元金屬氧化物對該反應的催化活性順序為:znO-Bao(Ⅱ)>ZnO-BaO(I)>ZnO-CaO>ZnO-Cs<,2>O>ZnO-Cu<,2>O>ZnO-MgO;而以ZnO-BaO(II)為催化劑制備DMC的較合適的工藝條件是:壓力為2.0MPa~2.4MPa,反應溫度185℃,反應時間10h,甲醇與尿素的摩爾比為36,催化劑用量為甲醇與尿素質量的6%,DMC的收率高達13. 22%。 (3
4、)金屬氧化物負載型催化劑中ZnO-KOH對合成DMC有高的的催化活性,而催化劑ZnO-KH<,2>PO<,4>、ZnO-NaH<,2>PO<,4> ZnO-KCI則對合成氨基甲酸甲酯具有較高的催化活性。選用ZnO-KOH為催化劑尿素醇解制各碳酸二甲酯反應的合適反應條件為:甲醇與尿素的摩爾比為60,催化劑ZnO-KOH為甲醇和尿素質量的4[%],反應時間為lOh,反應溫度為185<'。>C,DMC的收率可達14.37[%]。 (
5、4)3種金屬單質:銅粉、鎂粉和鉛粉中鎂粉對合成DMC有高的的催化活性。選用鎂粉作為催化劑,當甲醇與尿素的摩爾比為60,反應溫度為185℃.壓力為2.7MPa~3.OMpa時,實驗得到合成DMC的比較合適條件為:催化劑鎂粉的用量為甲醇和尿素質量的1[%],反應時間為12h,通氣方式為第三種通氣方式(反應前先充入一部分氣體,待溫度升到185<'。>C時保持lh,然后降溫到室溫,排空反應器中的氣體后,重新充入大量的氮氣,再在反應過程中邊充入氮
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