基于咪唑衍生物構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf_第1頁(yè)
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1、金屬—有機(jī)配位聚合物作為一種新型的分子功能材料,憑借其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)可剪裁性、多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和在氫氣存儲(chǔ)、離子交換、吸附、分子識(shí)別、催化以及光、電、磁、手性拆分等領(lǐng)域的巨大潛在應(yīng)用受到了各界科學(xué)家們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。依據(jù)分子工程學(xué)原理,通過(guò)選擇特定幾何構(gòu)型的中心金屬離子和特殊的有機(jī)配體,可以在一定程度上實(shí)現(xiàn)新型功能材料的定向設(shè)計(jì)和合成。同時(shí),還可以通過(guò)選擇功能性的中心金屬離子和具有功能官能團(tuán)的有機(jī)配體賦予目標(biāo)化合物以多功能的性質(zhì)。 本

2、論文利用四種有機(jī)配體(4’—(1—咪唑基亞甲基)苯甲氰(imbt),N,N’—二(4—亞甲基苯甲酸)聯(lián)咪唑(L1),N,N’—二(乙酸乙酯)聯(lián)咪唑(L2),吡啶基咪唑衍生物(L3))和過(guò)渡金屬鋅離子合成出13種新型配位聚化合物。研究這些化合物的合成條件及規(guī)律,分析網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)所屬的拓?fù)漕愋?,考察配體的幾何構(gòu)型,輔助配體對(duì)于整個(gè)結(jié)構(gòu)的影響等規(guī)律,探究分子自組裝原理。通過(guò)元素分析,IR,XRPD,TG和單晶X—射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,對(duì)化

3、合物的熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。 1、利用含氮配體-4’—(1—咪唑基亞甲基)苯甲氰(imbt),與同一種共配體和金屬鋅離子在水熱條件下反應(yīng),通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法成功得到了五個(gè)不同維數(shù)的金屬有機(jī)框架化合物,其中包括3個(gè)由鋅離子構(gòu)筑的二維層狀網(wǎng)絡(luò)[Zn(imbz)2]n,{[Zn(imbz)2]·H2o}n,[Zn3(imbt)2(p—bdc)3]n,兩個(gè)由鋅離子構(gòu)筑的三維化合物[Zn(imbz)(μ2-OH)]n,[Z

4、n4(μ3—OH)2(imbt)2(p—bdc)3]n,并考察了共配體的引入對(duì)所得化合物4和5網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的影響。 化合物1~3是由imbt配體和金屬鋅離子作用合成的配合物,由于溶液的pH值不同,imbz配體的配位方式發(fā)生了輕微的變化,因此化合物l~3表現(xiàn)了完全不同的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)?;衔?和5是由金屬鋅和imbt配體、共配體對(duì)苯二甲酸配體構(gòu)筑的新型配合物。對(duì)這五個(gè)結(jié)構(gòu)分析的結(jié)果表明,溶液的pH值和μ—OH基團(tuán)影響了配合物維度的變化。同時(shí)

5、研究了化合物1~5的磷光發(fā)射性質(zhì)。 2、利用新穎的含氮、氧配體—N,N’—二(4—亞甲基苯甲酸)聯(lián)咪唑(L1)和金屬鋅離子在水熱條件下反應(yīng),通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法成功得到了兩個(gè)不同結(jié)構(gòu)的配位聚合物,這兩個(gè)化合物是超分子異構(gòu)體,具有相同的分子式[Zn(L1)]·2H2O?;衔?展示了一個(gè)二維四連接的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),化合物7展示了一個(gè)二重互穿的三維骨架結(jié)構(gòu)。 3、利用新穎的含氮、氧配體—N,N’—二(乙酸乙酯)聯(lián)咪唑(L2)和金

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