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1、本文是河南省杰出人才創(chuàng)新基金資助項(xiàng)目(編號(hào):0121001900)的研究?jī)?nèi)容之一。 本文以中國(guó)神馬集團(tuán)富余的環(huán)己烯為原料,以價(jià)廉易得的分子氧為氧化劑,開(kāi)展了加壓下環(huán)己烯酮的合成工藝研究,該合成工藝主要包括催化劑的制備與篩選以及合成工藝條件的優(yōu)化兩個(gè)過(guò)程。 本文自行制備了Salen和Salophen兩類席夫堿配體,并將這兩類配體分別與不同的過(guò)渡金屬絡(luò)合,合成出了四種金屬席夫堿配合物,并采用差熱分析,紅外光譜等手段對(duì)這些配合
2、物進(jìn)行了表征,結(jié)果表明所合成的化合物具有席夫堿結(jié)構(gòu)。同時(shí)在相同的反應(yīng)條件下,將合成的金屬配合物分別用于環(huán)己烯環(huán)氧化制備環(huán)己烯酮的反應(yīng)體系,從中篩選出MnSalophen具有較佳的催化活性和選擇性。 采用離子交換法對(duì)配合物MnSalophen進(jìn)行固載,并且比較了不同載體對(duì)環(huán)己烯環(huán)氧化反應(yīng)的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn)Al<,2>O<,3>作為載體時(shí),催化劑表現(xiàn)出較好的催化活性和選擇性。同時(shí)還考察了錳離子固載量對(duì)固載催化劑MnSalophen/A
3、l<,2>O<,3>催化性能的影響以及該催化劑的重復(fù)利用情況,結(jié)果表明當(dāng)錳離子固載量為0.25﹪時(shí),催化劑具有較佳的催化性能,且重復(fù)使用4次后催化劑仍具有較高的催化活性和選擇性。 本文還對(duì)催化分子氧氧化環(huán)己烯合成環(huán)己烯酮的工藝條件進(jìn)行了研究。探討了各種因素對(duì)環(huán)己烯氧化反應(yīng)的影響,并通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)確定了各因素對(duì)環(huán)己烯酮收率影響的主次順序,同時(shí)得到了合成環(huán)己烯酮的較佳工藝條件為:反應(yīng)溫度為95℃,反應(yīng)時(shí)間為8小時(shí),反應(yīng)壓力為1.5MP
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