基于膦腈的聚合物的合成與性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、可生物降解聚合物在生物醫(yī)用材料的研究中占有重要地位,其中可生物降解聚酯,如聚己內(nèi)酯、聚丙交酯以及聚乙交酯等,在藥物可控釋放載體、組織工程材料等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。然而這些聚合物由于存在固有的物理化學(xué)性能缺陷,不能滿足人們對(duì)醫(yī)用材料的更高的要求,因此在本研究中,采用膦腈對(duì)傳統(tǒng)的聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)的改性或者合成新型的聚合物。膦腈是一類新型的無(wú)機(jī)/有機(jī)化合物,包括環(huán)膦腈、短鏈線膦腈和膦腈聚合物。這類化合物具有良好的分子結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性、生物相容性、

2、熱穩(wěn)定性以及降解速率可控性。 以有機(jī)官能化的環(huán)三膦腈作為開(kāi)環(huán)聚合的引發(fā)劑合成了一系列具有六臂星型結(jié)構(gòu)的α聚酯,并對(duì)其性能作了研究。以羥基封端的六(4-羥甲基苯氧基)三膦腈為引發(fā)劑,辛酸亞錫為催化劑,對(duì)L-丙交酯和D,L-丙交酯單體進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)。星型聚(L-丙交酯)的結(jié)晶度和熔融溫度都比線性的降低。而具有較長(zhǎng)臂的星型聚(L-丙交酯)要比線性的熱穩(wěn)定性有所提高。兩種星型聚合物的降解速率要比對(duì)應(yīng)的線性聚合物要高。而且降解過(guò)程分兩個(gè)

3、階段。以羥基封端的六(4-羥甲基苯氧基)三膦腈為引發(fā)劑,辛酸亞錫為催化劑,對(duì)ε-己內(nèi)酯單體進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合;而后再以合成的羥基封端的星型聚己內(nèi)酯為大分子引發(fā)劑引發(fā)D,L-丙交酯和乙交酯的開(kāi)環(huán)聚合,合成了兩嵌段共聚物聚己內(nèi)酯-聚乙丙交酯;熱性能研究表明,由于無(wú)定形態(tài)聚乙丙交酯嵌段的存在使得聚合物的結(jié)晶性大幅下降,同時(shí)發(fā)現(xiàn)嵌段共聚物的熱分解行間幾何技術(shù)對(duì)防火墻的過(guò)濾規(guī)則進(jìn)行建模,幫助系統(tǒng)管理人員發(fā)現(xiàn)和消解過(guò)濾規(guī)則沖突,并能夠?qū)Ψ阑饓σ?guī)則庫(kù)進(jìn)行徹

4、底重寫(xiě)和全面優(yōu)化,大大減少規(guī)則的數(shù)量,從而提高了防火墻的性能。在空間幾何模型中,每個(gè)過(guò)濾規(guī)則被映射成多維空間中的一個(gè)規(guī)則幾何體,從而使防火墻配置的語(yǔ)義可視化,對(duì)過(guò)濾規(guī)則的驗(yàn)證變得簡(jiǎn)單而直觀。 策略的翻譯、發(fā)布和實(shí)施同樣是基于策略的管理中的關(guān)鍵環(huán)節(jié),也是目前大多數(shù)研究人員的研究重點(diǎn),本文將對(duì)它們做一些簡(jiǎn)單的探討,簡(jiǎn)單介紹了目前策略的翻譯、發(fā)布和實(shí)施中常用的一些基本方法。 綜上所述,本文的主要?jiǎng)?chuàng)新性研究工作可以概括為:

5、 ●系統(tǒng)地研究了信息和系統(tǒng)的管理策略的生命周期,首次明確提出了策略工程和策略生命周期模型的概念,并給出了一個(gè)合理的、完整的策略生命周期模型,可用以指導(dǎo)實(shí)施基于策略的管理方法在企業(yè)的信息和信息系統(tǒng)管理中的應(yīng)用: ●在策略工程概念的指導(dǎo)下,明確了管理需求分析在策略生命周期中的重要性,并在借鑒了已有的需求分析技術(shù)基礎(chǔ)上,提供了基于目標(biāo)的信息和系統(tǒng)管理需求分析技術(shù),以及根據(jù)需求確定管理目標(biāo)和管理策略的方法: ●對(duì)于策略的分析和

6、驗(yàn)證,提供了一些新的建模和分析方法,例如采用彩色.Petri網(wǎng)對(duì)業(yè)務(wù)過(guò)程的授權(quán)和職責(zé)進(jìn)行建模,不僅能夠包含權(quán)限和職責(zé)管理,還能夠包含安全約束如SoD(Separation of Duty)以及角色層次關(guān)系結(jié)構(gòu)(R01e Hierarchvl等概念。對(duì)于網(wǎng)絡(luò)訪問(wèn)控制,首次采用彩色Petri網(wǎng)對(duì)網(wǎng)絡(luò)和相關(guān)訪問(wèn)控制策略進(jìn)行建模,給出了如何根據(jù)所要進(jìn)行的分析類型確定Petri網(wǎng)中弧方向的方法。在防火墻過(guò)濾規(guī)則的分析中,將原有的兩個(gè)規(guī)則之間的沖突

7、概念擴(kuò)展到多個(gè)規(guī)則之間,并給出了規(guī)則庫(kù)的徹底重寫(xiě)和全面優(yōu)化的方法。 策略優(yōu)化轉(zhuǎn)化率為19%以下,一階聚合動(dòng)力學(xué)過(guò)程能夠很好地保持,當(dāng)轉(zhuǎn)化率超過(guò)19%后,反應(yīng)失去控制,這表明自由基雙基偶合終止現(xiàn)象對(duì)反應(yīng)有很大影響。 通過(guò)混合取代法合成了一系列不同取代比例的聚膦腈,并研究了體外降解性能。采用先用苯氧基部分取代,然后用氨基酸酯取代的方法,合成了不同取代比例的聚膦腈。在聚膦腈中,隨著苯氧基比例的增加,聚合物的降解速率降低。而甘

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