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![改性納米氧化鐵的儲(chǔ)氫性能和儲(chǔ)氫過程動(dòng)力學(xué)研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/16/16/23f4321c-205c-40ed-a26f-849cbbf8ee08/23f4321c-205c-40ed-a26f-849cbbf8ee081.gif)
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1、鐵氧化物作為儲(chǔ)氫材料,其儲(chǔ)氫原理是利用氧化還原反應(yīng)進(jìn)行儲(chǔ)氫,思路如下: 儲(chǔ)氫:Fe3O4+4H2→3Fe+4H2O(或初始狀態(tài)為:Fe2O3+3H2→2Fe+3H2O)放氫:3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2與傳統(tǒng)儲(chǔ)氫方法相比,該儲(chǔ)氫方法簡(jiǎn)單、安全、環(huán)境友好、成本低、儲(chǔ)氫過程可逆。理論儲(chǔ)氫總量達(dá)到4.8wt.%,接近IEA儲(chǔ)氫標(biāo)準(zhǔn)(~5wt.%或50kgH2/m3)。 本文通過水熱法制備了顆粒狀、片狀和管狀三種不同納米
2、形貌的三氧化二鐵基體材料,并以Mo及其他金屬作催化劑對(duì)其進(jìn)行催化改性和儲(chǔ)氫性能研究。同時(shí)也研究了升溫速率、不同改性方法和不同催化劑對(duì)儲(chǔ)氫性能的影響。此外,還研究了鐵氧化物還原氧化過程、Mo催化機(jī)理以及氧化過程的動(dòng)力學(xué)問題。研究結(jié)果表明: 1.升溫速率對(duì)樣品的儲(chǔ)-放氫性能具有較大的影響。從儲(chǔ)-放氫總量、循環(huán)穩(wěn)定性和樣品的燒結(jié)情況考慮,4℃/min的升溫速率是較理想的。 2.以不同含量的Mo對(duì)三類不同納米形貌樣品進(jìn)行水熱法改
3、性后的儲(chǔ)-放氫性能的研究表明,8%(mol)的Mo改性的片狀氧化鐵儲(chǔ)氫效果最好。在300℃時(shí),四次循環(huán)平均放氫量為666.8μmol·min-1g—Fe-1,平均放氫溫度為275.7℃。 3.與水熱法改性后的樣品相比,浸漬法改性的納米Fe2O3的儲(chǔ)氫性能不理想,各項(xiàng)儲(chǔ)氫性能參數(shù)均劣于水熱法的改性。因此,該方法不適合改性納米Fe2O3。 4.在低溫放氫方面,以Al作催化劑使用水熱法改性的片狀結(jié)構(gòu)的Fe2O3的儲(chǔ)—放氫效果有
4、一定的改善,改性后的樣品平均放氫溫度僅為208℃:當(dāng)溫度為219℃,平均放氫量達(dá)到318μmol·min-1g—Fe-1。 5.采用TPR、TPO及XRD分析表征手段對(duì)鐵氧化物儲(chǔ)—放氫過程研究發(fā)現(xiàn):Fe2O3的還原反應(yīng)歷程為3Fe2O3→2Fe3O4→6Fe;而Fe3O4的還原途徑是Fe3O4→3FeO→3Fe。還原鐵的氧化過程的歷程為:3Fe→3FeO→Fe3O4。此外,還發(fā)現(xiàn),在氧化還原過程中,Mo通過自身的化合價(jià)改變?cè)趦?chǔ)-
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