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1、有機(jī)非線性光學(xué)材料尤其是有機(jī)三階非線性光學(xué)材料是當(dāng)前有機(jī)功能材料的前沿研究課題之一。有機(jī)三階非線性光學(xué)材料可廣泛應(yīng)用于光通信、光計(jì)算、光存儲(chǔ)、光全息術(shù)、激光醫(yī)療和激光武器等領(lǐng)域。 論文設(shè)計(jì)并合成了雙偶氮-9,10-葸二酮,偶氮-1,3,4-噻二唑,對(duì)稱型苯并二呋喃酮等三大系列共41個(gè)可用作有機(jī)三階非線性光學(xué)材料的新型有機(jī)色素類化合物;研究了化合物在非共振狀態(tài)下的三階非線性光學(xué)性能;探討了分子結(jié)構(gòu)與三階非線性光學(xué)性能之間的關(guān)系。
2、 以2,6-二氨基蒽醌或1,5-二氨基蒽醌為原料,用亞硝酰硫酸進(jìn)行雙重氮化,再與苯胺、苯酚或取代苯酚發(fā)生偶合反應(yīng)合成了16個(gè)雙偶氮-9,10-蒽二酮類化合物,其中14個(gè)為新化合物,收率為14.0~65.2%。 以甲酸或乙酸為原料,與氨基硫脲脫水環(huán)合制備了2-氨基-1,3,4-噻二唑和2-氨基-5-甲基-1,3,4-噻二唑,收率分別為63.4%和64.3%。以對(duì)氯苯甲醛為原料,與氨基硫脲先縮合,再用三氯化鐵氧化環(huán)合制備了2-
3、氨基-5-對(duì)氯苯基-1,3,4-噻二唑,收率為47.3%。制得的2-氨基-5-烴基-1,3,4-噻二唑用亞硝酰硫酸進(jìn)行重氮化,再與苯酚、取代苯酚或萘酚發(fā)生偶合反應(yīng)合成了21個(gè)偶氮-1,3,4-噻二唑類化合物,其中16個(gè)為新化合物,收率為19.6~58.8%。 以苯甲醛或取代苯甲醛為原料,與氯仿和氫氧化鈉用相轉(zhuǎn)移催化法制備了扁桃酸或取代扁桃酸,收率為86.8~90.1%。制得的扁桃酸或取代扁桃酸與對(duì)苯二酚脫水環(huán)合,再經(jīng)氧氣氧化合成
4、了4個(gè)對(duì)稱型苯并二呋喃酮類化合物,其中1個(gè)為新化合物,收率為32.6~40.0%。 41個(gè)目標(biāo)化合物由IR、<'1>HNMR和元素分析進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證和UV吸收光譜性能測(cè)定。探索了化合物的合成方法和反應(yīng)機(jī)理過(guò)程,實(shí)驗(yàn)考察了關(guān)鍵合成反應(yīng)的工藝條件。 在分析三階非線性光學(xué)性能原理和參數(shù)模型的基礎(chǔ)上,采用飛秒激光,應(yīng)用簡(jiǎn)并四波混頻測(cè)量技術(shù),測(cè)試并計(jì)算擬合了41個(gè)目標(biāo)化合物在非共振狀態(tài)下的三階非線性光學(xué)極化率X<'(3)>,非線性
5、折射率n<,2>,分子二階超極化率γ,以及響應(yīng)時(shí)間τ等性能參數(shù)。雙偶氮-9,10-蒽二酮類化合物的X<'(3)>為2.62~3.93×10<'-13>esu,n<,2>為4.82~7.24×10<'-12>esu,γ為2.57~3.84×10<'-13>esu,τ為86~116fs。偶氮-1,3,4-噻二唑類化合物的X<'(3)>為3.31~4.29×10<'-13>esu,n<,2>為6.08~7.89×10<'-12>esu,γ為3
6、.44~4.29×10<'-31>esu,τ為69~112fs。對(duì)稱型苯并二呋喃酮類化合物的X<'(3)>為2.86~3.21×10<'-13>esu,n<,2>為5.26~5.91×10<'-12>esu,γ為2.92~3.42×10<'-31>esu,τ為88~98fs。 探索了分子結(jié)構(gòu)與三階非線性光學(xué)性能之間的關(guān)系。離域能小的共軛骨架,非中心對(duì)稱結(jié)構(gòu),長(zhǎng)的共軛鏈,吸供取代基的引入,取代基強(qiáng)的供電子性或吸電子性,長(zhǎng)的吸供電子
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