馬來酸單酯的環(huán)氧化及雙酯化反應的動力學研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、馬來酸酐又稱順酐,是一種很重要的有機原料,目前順酐已經(jīng)成為世界上僅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐,有著極其廣泛的應用和開發(fā)前景.馬來酸酐分子中有兩個羰基C=0和兩個雙鍵C=C共軛因而具有活潑的化學性質(zhì),能進行聚合反應、異構(gòu)化、加成、自由基反應、狄爾斯一阿爾德反應、酯化反應等。其反應產(chǎn)物又是重要的有機合成中間體.本文以具有活潑化學性質(zhì)的馬來酸酐為原料與高碳醇發(fā)生單酯化和雙酯化反應,將單酯化產(chǎn)物以雙氧水為氧化劑,鎢酸鈉為催化劑進行了環(huán)氧化反應,

2、還在同一體系中利用同時測體系酸值和出水量的方法對反應進程進行監(jiān)測進行了比較,得出通過測酸值研究反應進程比較準確,通過測出水量監(jiān)測反應進程存在較大的誤差,并利用測定體系酸值的方法對雙酯化反應的動力學進行了研究.研究表明馬來酸單酯化反應在不加催化劑和溶劑的條件下極易進行,單酯的環(huán)氧化反應也能進行,利用測定體系酸值的方法研究馬來酸雙酯化反應動力學比測定出水量測定更為準確. 本文利用馬來酸酐和高碳醇為主要原料,在不加催化劑和溶劑的條件下

3、進行單酯化反應,研究了反應條件對馬來酸酐單酯化反應酯化率的影響.實驗結(jié)果表明:先加入高碳醇加熱融化后,再加入馬來酸酐升溫至指定溫度,當馬來酸酐與高碳醇摩爾比為1:1,溫度72-95℃,反應時間2.5-3h,可以得到酯化率較高的馬來酸單酯.上述馬來酸酐酯化反應的最佳條件為:以馬來酸酐與十八醇反應為例:酐醇摩爾比為1:1,溫度82℃,反應時間為2.5h,.對馬來酸酐單酯化產(chǎn)物進行了紅外光譜和核磁共振分析,證明產(chǎn)物為馬來酸高碳醇單酯.合成馬來

4、酸單酯在控制反應條件時在不加催化劑、溶劑和阻聚劑的條件下,找出最佳工藝條件,獲得最高產(chǎn)率的單酯,這樣可以減少操作步驟,節(jié)省成本,提高工業(yè)生產(chǎn)總值,這是一條理想的工藝路線,有待于研究開發(fā)。 在成功合成馬來酸高碳醇單酯后進一步探討了以馬來酸單酯為原料,雙氧水為氧化劑,無機酸鹽鎢酸鈉做催化劑對馬來酸單酯進行環(huán)氧化的最優(yōu)化反應條件.實驗結(jié)果表明(以馬來酸單十六酯的環(huán)氧化為例),反應溫度為60℃,反應時間為3h,雙氧水用量為馬來酸單酯摩爾

5、量的1.25倍,催化劑用量為馬來酸單酯摩爾數(shù)的1﹪時得到的環(huán)氧化物產(chǎn)率最高.對環(huán)氧化產(chǎn)物進行了紅外光譜和核磁共振分析,證明環(huán)氧化產(chǎn)物已經(jīng)合成. 本文還以對甲苯磺酸為催化劑,對馬來酸酐與十六醇雙酯化反應動力學進行了研究,采用在同一體系中同時測定出水量和酸值的方法,比較了通過測定酸值和出水量兩種方法對反應進程監(jiān)測存在的差別.發(fā)現(xiàn)通過測定體系酸值的方法研究雙酯化動力學較準確.并采用測定體系酸值的方法,測定了馬來酸單酯與脂肪醇反應的動力

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