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文檔簡介
1、隨著高分子材料工業(yè)技術(shù)的迅速發(fā)展,其用途已滲透到國民經(jīng)濟(jì)各部門以及人民生活的各個領(lǐng)域,已和鋼鐵、木材、水泥并列成為四大支柱材料。隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展和中國的國際化發(fā)展,對于具有高耐熱性和阻燃性高分子材料的需求也越來越迫切。因此,本論文合成了一系列含二氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的聚芳醚耐熱高分子材料,并對其性能進(jìn)行了表征;同時,本論文合成了納米阻燃復(fù)合高分子材料,并對其結(jié)構(gòu)以及阻燃性能進(jìn)行了表征;此外,合成了應(yīng)用于高分子材料中的無鹵阻燃劑,并對其可能的應(yīng)用
2、進(jìn)行了研究。 研究了二氮雜苯酮單體和氯化二氮雜苯單體的簡易制備方法。二氮雜苯酮在與活性二氟單體反應(yīng)時,表現(xiàn)出活性類雙酚單體的特殊性質(zhì),制備了一系列具有特殊氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的聚芳醚砜和聚芳醚酮。這些聚合物都具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。絕大部分聚合物都可以溶于常規(guī)溶劑,如氯仿或者NMP、DMAc等。氯化二氮雜苯單體可以與其它雙酚類聚合物發(fā)生共聚反應(yīng),給出具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚芳醚砜高分子材料。這些共聚物都有滿意的溶解性,
3、可溶于氯仿等含鹵溶劑。所有的聚合物都具有良好的成膜性,都可以由溶液成膜,所得聚合物薄膜透明性高,韌性好。 首先從二氮雜萘酮和二氮雜苯酮出發(fā)合成了兩種氯代的.AB單體,采用該單體與雙酚A和二氟二苯砜反應(yīng)制備了一系列的高分子量的含氮雜環(huán)共聚物。氯代的AB單體可以與對巰基苯酚進(jìn)行親核反應(yīng)制備了兩種含有硫醚鍵的類雙酚單體。并由此單體出發(fā),制備了含有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個系列的聚芳醚砜及聚芳醚酮。所合成的聚合物具有良好的溶解性能和成膜性能,能
4、夠溶解于常用的有機溶劑,其中含有二氮雜萘結(jié)構(gòu)的聚芳硫醚酮和聚芳硫醚砜可以溶解在氯仿等鹵代溶劑中,而含有二氮雜苯結(jié)構(gòu)的聚芳醚砜和聚芳醚酮只能溶解于NMP等強極性非質(zhì)子溶劑中。所合成的聚合物都有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,其中聚芳硫醚砜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較聚芳硫醚酮高,而與3-雙對氟苯甲酰苯聚合得到的聚芳硫醚酮則具有相對較好的熱穩(wěn)定性。 合成了一系列含二氮雜苯酮結(jié)構(gòu)的芳香共聚亞甲基醚,通過高速攪拌的方法來抑制分子內(nèi)成環(huán)副反
5、應(yīng),在沒有相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下得到了高分子量的共聚聚芳醚,該方法所需時間比較短,簡單易行。所合成的聚合物具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱分解溫度,其中將3-羥基取代的二氮雜苯酮單元引入到分子鏈骨架中時,在僅有20mol%的含量時,所得到共聚亞甲基醚的熱性能已經(jīng)超過了商業(yè)用BPA型的聚碳酸酯。 本論文還采用熔融共混法直接制備了阻燃聚丙撐碳酸酯(PPC)/蒙脫土(MMT)納米復(fù)合材料。通過分析樣品的TEM照片,可以看到蒙脫土片層很好的以
6、納米尺寸分散在PPC有機基體當(dāng)中。由于蒙脫土的納米片層起到了很好的阻熱、防止小分子熱分解物質(zhì)揮發(fā)的屏蔽作用,該方法得到的納米復(fù)合材料熱穩(wěn)定性能有了明顯提高,其中5%的熱降解溫度明顯隨著蒙脫土的加入而增加。通過對純PPC和PPC/OMMT納米復(fù)合材料的燃燒測定了其氧指數(shù),發(fā)現(xiàn)完全剝離的蒙脫土納米片層起到了很好的阻燃作用,當(dāng)OMMT含量僅為4%時,PPC材料的氧指數(shù)提高了31%。另外加入有機化蒙脫土的納米復(fù)合材料的儲能模量和楊氏模量都比純P
7、PC有了很大的提高。 合成了含有環(huán)狀磷酸酯結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂衍生物阻燃劑,對其合成條件作了簡單分析。超聲波技術(shù)的使用在很大程度上縮短了反應(yīng)時間,得到了預(yù)期中的較高產(chǎn)率。我們通過紅外,凝膠色譜和核磁對所得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。用TGA和TGA-IR聯(lián)用儀著重進(jìn)行了熱性能研究,通過分析結(jié)果可以得知磷在體系中的存在明顯的促進(jìn)了樹脂的成炭,并且在凝聚相和氣相中都起到了很好的阻燃效果??梢栽谝院蟮墓ぷ髦袘?yīng)用到商用塑料中,并且提高其阻燃性能。
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