1、DNA-金屬離子自組裝體具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和功能，在藥物傳遞、對(duì)映體識(shí)別、分子檢測(cè)和生物催化等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。本文在Cu2+與DNA特異性結(jié)合的基礎(chǔ)上，系統(tǒng)地研究了DNA-Cu(II)自組裝體對(duì)氧氟沙星對(duì)映體的手性識(shí)別和拆分特性，以及在氧氟沙星手性誘導(dǎo)下的結(jié)構(gòu)形態(tài)的變化。
　　首先選取了三種具有典型堿基組成的寡聚核酸序列，d[G4C4(GC)2G4C4]、d[(GC)10]和d[(AT)10]（分別簡(jiǎn)稱(chēng)為G4C4、GC和AT）

2、，在研究Cu2+與不同寡聚核酸序列特異性結(jié)合作用的基礎(chǔ)上，深入探索了Cu(II)-DNA復(fù)合物對(duì)氧氟沙星對(duì)映體的手性識(shí)別機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，Cu2+能夠顯著增強(qiáng)富含GC的DNA序列對(duì)氧氟沙星對(duì)映體的手性識(shí)別和拆分能力。特別是含有連續(xù)鳥(niǎo)嘌呤的G4C4序列，當(dāng)Cu2+/堿基摩爾比為0.25時(shí)，Cu(II)-G4C4復(fù)合物對(duì)外消旋氧氟沙星吸附分離后，滲透液中的對(duì)映體過(guò)量值和分離因子達(dá)到最大值，分別為49.1％和2.93（右旋體過(guò)量）。左旋氧氟

3、沙星從小溝部位嵌入到G4C4兩個(gè)相鄰鳥(niǎo)嘌呤堿基之間，并與Cu(II)結(jié)合，而右旋氧氟沙星由于與DNA磷酸骨架之間存在較大的空間位阻，因此與G4C4具有相對(duì)較弱的結(jié)合作用。
　　其次基于多聚核酸分子結(jié)構(gòu)形態(tài)的特性，研究了氧氟沙星對(duì)映體在Cu(II)配位作用下對(duì)兩種天然的多聚DNA分子，藤黃微球菌DNA（ML DNA）和小牛胸腺DNA（CT DNA）構(gòu)象的影響。多聚DNA-Cu(II)復(fù)合物與氧氟沙星對(duì)映體的結(jié)合是一個(gè)誘導(dǎo)契合過(guò)程。在

4、氧氟沙星對(duì)映體誘導(dǎo)下Cu(II)-DNA復(fù)合物能夠發(fā)生依賴(lài)于Cu2+/堿基摩爾比、對(duì)映體濃度和手性結(jié)構(gòu)的構(gòu)象變化。在特定的Cu2+/堿基摩爾比下，左旋氧氟沙星能夠誘導(dǎo)Cu(II)-DNA復(fù)合物形成帶有明顯結(jié)節(jié)狀結(jié)構(gòu)的縮合物。
　　最后運(yùn)用超濾離心技術(shù)和HPLC檢測(cè)分別研究了藤黃微球菌DNA（ML DNA）和小牛胸腺DNA（CT DNA）及其Cu(II)復(fù)合物對(duì)氧氟沙星對(duì)映體的吸附容量以及在外消旋氧氟沙星拆分中的應(yīng)用。多聚DNA及其

5、Cu(II)復(fù)合物對(duì)氧氟沙星的吸附具有正協(xié)同性。其中當(dāng)Cu2+/堿基摩爾比為0.1時(shí)，ML DNA-Cu(II)復(fù)合物對(duì)左旋和右旋氧氟沙星具有最大的飽和吸附容量，分別為0.34μmol/mg和0.28μmol/mg，在外消旋體吸附分離的滲透液中對(duì)映體過(guò)量值和分離因子分別達(dá)到65.6%和4.81（右旋體過(guò)量）。通過(guò)EDTA/Cu2+和pH值的可逆調(diào)節(jié)，可以實(shí)現(xiàn)Cu(II)-DNA手性選擇劑的再生和重復(fù)利用。通過(guò)氧氟沙星的多次吸附操作，可以