1、納米材料,與宏觀體系相比具有獨特的物理化學性質,因此在半導體、生物醫(yī)學、光學等許多領域得到廣泛關注和應用。近幾年,研究發(fā)現Au的納米顆粒具有增強的表面等離子共振特性,而且對生物組織具備無毒性、適應性和結合性等優(yōu)點,這些特點有利于腫瘤細胞的光診斷和光熱治療研究。特別是其中的SiO2-Au納米殼,通過調節(jié)其核.殼厚度比可以比較容易地調諧光共振吸收波長到近紅外區(qū),實驗證實了這種納米殼可有效應用于近紅外光熱切除腫瘤細胞。
　　 本論文基

2、于納米殼的模型,以我們研究發(fā)現的具有S4對稱性的幻數團簇(SiO2)4O2H4為原型,考慮用Au原子取代H原子,構造了兩組類殼團簇結構:Ath(SiO2)4O2H4-n(n1-4)和Aun[SiO2)4O2(n=5-8),并對它們的光學性質進行了分析研究。其中,前一組團簇只含有單Au原子取代,后一組則包含了Au2基團。對這兩組團簇,我們利用Gaussian03程序包,采用密度泛函理論進行幾何結構優(yōu)化,在此基礎上用含時密度泛函理論進行激發(fā)

3、態(tài)計算,獲得團簇的吸收光譜。
　　 幾何優(yōu)化的結果顯示,對于兩組團簇,隨著吸附Au原子個數的增加,團簇各部分鍵長和鍵角會發(fā)生微小的變化,而核心團簇(SiO2)4O2基本保持原來的Td對稱性不變,團簇的整體結構也由核所決定。對優(yōu)化好的基態(tài)結構,我們通過Au原子和Au2基團的吸附能分析了類殼團簇的穩(wěn)定性。相比原幻數團簇中的H原子,兩組類殼團簇的Au原子吸附能有所降低,但是仍能滿足一般實驗環(huán)境的吸附條件。核(SiO2)4O2的穩(wěn)定性顯

4、示了其作為開發(fā)新型團簇材料基本單元的可能性。
　　 團簇光譜計算的結果表明,對原幻數團簇引入Au原子,使得團簇的光吸收能隙從紫外區(qū)減小至可見和紅外區(qū),明顯地改變了團簇的光學性質。電子軌道躍遷的結果顯示,在Au-O和Au-Au鍵上發(fā)生的弱電荷轉移作用,引起了兩組團簇分別對440nm附近可見光和900～1200nm近紅外光的較強吸收。正因為如此,對于每一組團簇,其光譜吸收峰的位置由吸附基團的類型決定,而吸附基團的個數引起了吸收峰強度