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文檔簡(jiǎn)介
1、信息技術(shù)使得整個(gè)人類社會(huì)發(fā)生了深刻變化。在光電顯示領(lǐng)域,有機(jī)及有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合光電材料與器件的研究和應(yīng)用取得了重大進(jìn)步和發(fā)展,有機(jī)材料以其快速、高密度、廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn)成為正在崛起的新一代光電信息材料。其中,溶解性優(yōu)良、粘度較低、光電性能優(yōu)異、結(jié)構(gòu)高度可設(shè)計(jì)的支化結(jié)構(gòu)共軛聚合物,以及在合成中分子尺寸、形狀、柔韌度、溶解度、結(jié)構(gòu)布局以及化學(xué)純度等方面可以精確控制的樹枝狀分子等等,引起了科學(xué)家們的重視。通過(guò)引入具有光性能、機(jī)械性和熱穩(wěn)定性等性質(zhì)的功
2、能性官能團(tuán),可以調(diào)節(jié)材料的電子、空穴傳輸性質(zhì),改善材料的光物理性質(zhì)以及器件的性能。與常規(guī)的線形發(fā)光聚合物相比,核.臂結(jié)構(gòu)的星狀共軛分子和超支化共軛聚合物具有更優(yōu)良的加工性能、更有效的電荷傳輸性能以及更優(yōu)良的色彩調(diào)節(jié)性能等等。研究和開發(fā)結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)良的具有核-臂結(jié)構(gòu)的有機(jī)光電功能材料具有重要的理論意義和實(shí)用價(jià)值。
本論文設(shè)計(jì)了兩大類型共五個(gè)系列的具有核-臂結(jié)構(gòu)的星狀共軛大分子或超支化共軛聚合物,研究了它們的部分相關(guān)性能,
3、同時(shí)探討了部分化合物在電致發(fā)光器件方面的應(yīng)用。
第一部分(第一章),從化學(xué)結(jié)構(gòu)的角度概述了線形聚芴衍生物、線形聚芳炔衍生物、支化結(jié)構(gòu)的共軛聚合物以及樹枝狀大分子化合物等有機(jī)光電材料的發(fā)展歷史和現(xiàn)狀,比較了幾種類型材料各自的特點(diǎn)。最后,據(jù)此提出了本論文的課題設(shè)計(jì)思想和主要研究?jī)?nèi)容。
第二部分(第二、三、四章),以剛性的5,5’,10,10’,15,15’-六己基Truxene為核單元,通過(guò)炔鍵連接的方式,在臂單
4、元引入不同的功能性官能團(tuán)(如寡聚芴、寡聚芴炔、苝酰亞胺衍生物等等),構(gòu)建核-臂結(jié)構(gòu)的新型星狀大分子。
第二章中,采用合理的設(shè)計(jì)方案,將炔鍵引入Truxene-Oligofluorene體系,成功合成了三個(gè)炔橋連接的星狀寡聚芴衍生物FnE-Tr(化合物D1-D3),并對(duì)它們的光電性能進(jìn)行了研究和計(jì)算模擬。結(jié)果表明,炔橋的引入可以有效地調(diào)節(jié)Truxene-Oligofluorene體系的光學(xué)性質(zhì),并影響該系列星狀分子材料的熱性
5、能和電化學(xué)等性質(zhì)。器件結(jié)果表明,F(xiàn)nE-T系列是一種比較好的發(fā)光材料,特別是以F2E-Tr作為發(fā)光材料的器件ITO/PEDOT/F2E-Tr(D2)/CsF/Al,當(dāng)電流密度從2 mA增加到20 mA時(shí),器件的電致發(fā)光強(qiáng)度保持穩(wěn)定。計(jì)算模擬結(jié)果證明,炔橋的引入降低了星狀分子的核單元官能團(tuán)和臂單元官能團(tuán)之間的空間位阻,使得官能團(tuán)可以比較自由的旋轉(zhuǎn),從而對(duì)核-臂之間的電子云共軛產(chǎn)生影響,繼而影響到該系列化合物體系的各種性能。
6、第三章中,成功合成了三個(gè)以Truxene為核的星狀寡聚芴炔衍生物(DAEs),并對(duì)它們的光電性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,在熱穩(wěn)定性得以提高改善的同時(shí),該系列星狀寡聚芴炔衍生物良好的保持了線形聚芴炔的光學(xué)性能。更為重要的是Truxene核單元的存在大大延長(zhǎng)了聚芴炔分子的有效共軛長(zhǎng)度,與之對(duì)應(yīng)的芴炔重復(fù)單元可以達(dá)到20個(gè)以上,比線形聚芴炔提高了一倍多,進(jìn)而影響該系列星狀分子材料的各種性能。
第四章中,采用合理的方案,成功合成了具
7、有苝酰亞胺結(jié)構(gòu)臂單元和Truxene核單元的雙色團(tuán)體系星狀化合物。熒光發(fā)射測(cè)試結(jié)果表明,能量可以由核單元Truxene官能團(tuán)向臂單元苝酰亞胺官能團(tuán)發(fā)生了有效的轉(zhuǎn)移。
第三部分(第五、六章),探討了溴代咔唑衍生物的應(yīng)用和合成,成功的合成了四溴咔唑化合物1,3,6,8-四溴-N-己基咔唑,并以該咔唑衍生物為核單元,以寡聚芴、寡聚芴苯結(jié)構(gòu)為臂單元,合成了兩個(gè)系列的中心四臂結(jié)構(gòu)的超支化共軛聚合物。
第五章中,通過(guò)Su
8、zuki偶聯(lián)聚合反應(yīng)成功地設(shè)計(jì)并合成了三個(gè)以寡聚芴為臂、以1,3,6,8-四取代的N-己基咔唑?yàn)楹说男滦统Щ圮萄苌颒CFFs。通過(guò)在聚芴骨架中引入1,3,6,8-四取代的N-己基咔唑核單元,該系列超支化聚合物的熱穩(wěn)定性得到了有效的改善,長(zhǎng)波區(qū)的低能發(fā)射也可以得到有效地抑制。電致發(fā)光器件的測(cè)試結(jié)果表明,單體投料比例為1:20:22的超支化聚合物HCFF20的啟亮電壓為約4.5 V,當(dāng)驅(qū)動(dòng)電壓達(dá)到7.5 V時(shí)亮度可以達(dá)到225 cd/
9、m2,可以作為發(fā)光材料加以研究和應(yīng)用。
第六章中,在聚合物HCFFs骨架中引入雙烷氧基取代的苯結(jié)構(gòu)單元來(lái)取代部分芴結(jié)構(gòu)單元,通過(guò)Suzuki偶聯(lián)聚合反應(yīng)成功地設(shè)計(jì)并合成了三個(gè)以寡聚芴苯結(jié)構(gòu)為臂、以1,3,6,8-四取代的N-己基咔唑?yàn)楹藛卧男滦统Щ圮瘫窖苌铩Mㄟ^(guò)控制雙烷氧基取代的苯結(jié)構(gòu)單元的含量可以更有效地抑制或消除聚芴衍生物的低能發(fā)射。聚合物的退火光譜表明,單體投料比例為1:20:22的超支化聚合物HCFB20薄
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