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1、羥鈷胺素是氰鈷胺素(VB12)的衍生物之一,又稱(chēng)VB12b,可用于治療VB12缺乏癥且有長(zhǎng)效作用,是氰鈷胺素的更新替代產(chǎn)品;臨床上還可以用于治療氰化物中毒。因氰鈷胺素性質(zhì)較穩(wěn)定,通過(guò)光解制備羥鈷胺素的轉(zhuǎn)化率較低;若產(chǎn)物不及時(shí)分離,還會(huì)發(fā)生逆反應(yīng),再生成氰鈷胺素。本文采用大孔樹(shù)脂吸附的方法分離氰鈷胺素和羥鈷胺素,選擇合適的大孔吸附樹(shù)脂,優(yōu)化樹(shù)脂對(duì)羥鈷胺素的吸附工藝,并對(duì)吸附動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)進(jìn)行深入探討。
通過(guò)測(cè)定多種樹(shù)脂(CA
2、D45、DM1180、D150、D072、D401、D101、D418、X-5和XAD-1180)對(duì)羥鈷胺素和氰鈷胺素的靜態(tài)吸附與洗脫性能,比較不同樹(shù)脂的吸附量、吸附速率、選擇性和洗脫率,篩選出分離性能較好的大孔樹(shù)脂--H型D150樹(shù)脂。
實(shí)驗(yàn)用H型D150樹(shù)脂對(duì)羥基鈷胺素進(jìn)行靜態(tài)和動(dòng)態(tài)的吸附和洗脫。測(cè)定了溶液濃度、pH值、溫度、流速及再生因素對(duì)樹(shù)脂吸附性能的影響;洗脫劑種類(lèi)及洗脫劑的濃度、pH值、溫度和流速對(duì)樹(shù)脂沈脫性能
3、的影響,并確定最佳工藝條件。優(yōu)化的吸附和洗脫工藝條件為:羥鈷胺素初始濃度為1000 mg·L-1,吸附溫度為室溫,用每100 mL的含無(wú)水醋酸鈉3.0 g的60%的丙酮-水溶液作為沈脫劑,洗脫溫度為室溫,動(dòng)態(tài)吸附流速為3.00 BV·h-1洗脫流速為0.96 BV·h-1,樹(shù)脂在第二次循環(huán)使用時(shí)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。結(jié)果表明,該樹(shù)脂對(duì)羥鈷胺素具有較好的吸附和洗脫性能,動(dòng)態(tài)吸附飽和吸附量為1767mg·g-1濕樹(shù)脂,最終產(chǎn)品羥鈷胺素的相對(duì)純度≥9
4、9%。
通過(guò)SEM和紅外光譜等檢測(cè)手段對(duì)未吸附羥鈷胺素和吸附羥鈷胺素的H型D150大孔吸附樹(shù)脂進(jìn)行表征。SEM圖片顯示H型D150樹(shù)脂表面為極其不均勻的蜂窩狀結(jié)構(gòu)(多孔結(jié)構(gòu)),吸附羥鈷胺素后表面形成明顯的突起,樹(shù)脂體積發(fā)生了一定程度的膨脹。紅外光譜結(jié)果顯示吸附前后譜圖形狀非常相近,羰基的吸收峰發(fā)生紅移,說(shuō)明吸附前后都有氫鍵存在,吸附的過(guò)程可能是基于樹(shù)脂功能基之間氫鍵的斷裂和樹(shù)脂功能基與羥鈷胺素分子之間氫鍵形成。
5、 運(yùn)用數(shù)學(xué)模型研究羥鉆胺素在H型D150大孔樹(shù)脂上的吸附熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué),探討吸附機(jī)理。吸附動(dòng)力學(xué)分析結(jié)果表明,在吸附的初始階段,隨著溶液中羥鈷胺素初始濃度的增大和溫度的升高,吸附速率增大;吸附初期的速率是由粒內(nèi)擴(kuò)散和液膜擴(kuò)散共同控速,但以粒內(nèi)擴(kuò)散為主。吸附熱力學(xué)分析結(jié)果表明,該樹(shù)脂對(duì)羥鈷胺素的吸附很好的符合Freundlich等溫方程,吸附過(guò)程△G為負(fù),說(shuō)明吸附過(guò)程自發(fā)進(jìn)行:吸附焓變△H為正值,說(shuō)明此吸附為吸熱過(guò)程,適當(dāng)提高溫度有利于
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