1、金屬—有機(jī)配合物作為一種新型的分子功能材料，憑借其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)可剪裁性、多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和在離子交換、吸附、分子識(shí)別、催化以及光、電、磁、手性拆分等領(lǐng)域的巨大應(yīng)用潛力受到各界科學(xué)家們?cè)絹碓蕉嗟年P(guān)注。然而，目標(biāo)化合物的定向合成仍然是該領(lǐng)域工作者們必須面對(duì)的挑戰(zhàn)。配合物的結(jié)構(gòu)主要受配體的尺寸、結(jié)構(gòu)及配位性能和金屬離子的配位取向所控制，此外還與合成配合物時(shí)的反應(yīng)溫度、反應(yīng)物配比、溶液的pH值甚至降溫方式等因素有關(guān)。另一方面，氫鍵和π-π堆積作用在

2、拓展高維金屬有機(jī)網(wǎng)絡(luò)上起到不可低估的作用。 本論文利用三種含氮配體[3-(2-吡啶)吡唑(pp)、1，3-二-4-吡啶基丙烷(bpp)、二-吡啶-(3，2-d：2，3'-f)-二氮萘(Dpq)]與過渡金屬離子以及多種含氮含氧多齒配體合成了一系列新型金屬有機(jī)骨架化合物，研究了這類化合物的合成條件及規(guī)律，分析了網(wǎng)絡(luò)所屬的拓?fù)漕愋?，考察了分子間作用力、配體的幾何構(gòu)型、輔助配體對(duì)于整個(gè)結(jié)構(gòu)的影響等規(guī)律，探究分子自組裝原理，探索新類型的拓

3、撲結(jié)構(gòu)，尋找拓?fù)漕愋秃徒Y(jié)構(gòu)的內(nèi)部聯(lián)系，預(yù)言新型拓?fù)浜托陆Y(jié)構(gòu)的形成、以及新物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性能間的關(guān)系。 利用水熱技術(shù)和/或混合溶劑合成方法，合成了11種新型金屬-有機(jī)骨架配合物，通過元素分析、紅外光譜、熱重和單晶X-射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，對(duì)大多數(shù)配合物的熒光性質(zhì)和熱穩(wěn)定性進(jìn)行了初步研究。 1.分別以pp和bpp為含氮中性有機(jī)配體，以3，5-二硝基苯甲酸為陰離子配體，成功合成了4種金屬有機(jī)配合物([Cd2(pp)4(3，

4、5-DNBA)2]·H2O(1)，[Cd2(bpp)2(DNBA)4](2)，[zn(bpp)(DNBA)2](3){[Co2(bpp)2(DNBA)4H2O]·MDNBA)(4))。對(duì)其結(jié)構(gòu)研究表明，配體的結(jié)構(gòu)和構(gòu)型，配體及金屬離子的配位特點(diǎn)對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)有重要影響。 2.以Dpq為含氮中性有機(jī)配體，以含氧含氯的陰離子配體為第二配體，與過渡金屬離子(ZnⅡ，CdⅡ)配位交連，成功合成了4種金屬有機(jī)配合物([Zn(dp(1)2C

5、l2](5)，[Cd(dp(1)(ox)o.5Cl]n(6) ，[Zn2(Dpq)2(2,5-pda)2(H2O)2]·2H2O (7) ，[Cd2(Dpq)2(2,5-pda)2]n·2H2O(8))。對(duì)其結(jié)構(gòu)研究表明，配體的結(jié)構(gòu)、配體及金屬離子的配位特點(diǎn)對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)有重要影響。 3.以Dpq為含氮中性有機(jī)配體，以1，8-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸為第二配體，成功合成了3種鎘金屬有機(jī)配合物，1D的左右螺旋配