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1、本論文對(duì)乙交酯、丙交酯的合成進(jìn)行了詳細(xì)研究,獲得了高純度的單體;在此基礎(chǔ)上通過(guò)二單體的共聚得到聚乙丙交酯(PLGA),探討了共聚條件對(duì)最終產(chǎn)物結(jié)構(gòu)及性能的調(diào)控機(jī)理,為PLGA的實(shí)用化奠定初步基礎(chǔ)。 首先,通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)對(duì)乙交酯的合成條件進(jìn)行了研究,考察了催化劑種類(lèi)(辛酸亞錫、三氧化二銻)及用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等因素對(duì)產(chǎn)物收率的影響,并采用紅外光譜(FT-IR)、差示掃描量熱儀(DSC)、X射線衍射儀(WAXD)及核磁共振技術(shù)(
2、H-NMR)對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)表征。結(jié)果顯示,在催化劑氧化銻用量為0.8g,脫水條件為110~130℃/2h,齊聚條件為180℃/4h,解聚條件為260~280℃時(shí),乙交酯的產(chǎn)率較高;通過(guò)三次重結(jié)晶之后,可以得到較高純度的乙交酯。 另外,以乳酸為單體,采用先縮聚后解聚的方法制備了L-丙交酯。先通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)的研究了合成工藝,包括三種不同催化劑(鋅粉、乙酸銅及辛酸亞錫)用量、脫水溫度及裂解溫度對(duì)產(chǎn)物收率的影響,進(jìn)而考察了提純
3、方法對(duì)丙交酯最終產(chǎn)率及雜質(zhì)(乳酸、水)含量的影響,并利用FT-IR、DSC及H-NMR技術(shù)對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)表征。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在辛酸亞錫催化下,脫水及裂解溫度分別為130℃及190℃時(shí),L-丙交酯單體的產(chǎn)率達(dá)到80﹪;通過(guò)四次重結(jié)晶可以得到較高純度產(chǎn)物。 最后,采用內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合法在不同聚合條件下合成了系列的共聚產(chǎn)物PLGA,利用FT-IR、DSC、WAXD、H-NMR、凝膠滲透色譜儀(GPC)等對(duì)共聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究了
4、聚合溫度/時(shí)間、不同單體投料比對(duì)共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量、熱性能以及結(jié)晶性能的影響,著重分析了單體投料比對(duì)共聚物熱性能及結(jié)晶性能的影響。結(jié)果表明,在聚合條件為160℃/10h時(shí),可以得到相對(duì)分子質(zhì)量較高的PLGA無(wú)規(guī)共聚物,而在相同反應(yīng)條件下,PLGA50/50的相對(duì)分子質(zhì)量最大;同時(shí),隨著乙交酯投料比的增加,PLGA的熔點(diǎn)及玻璃化溫度逐漸降低,結(jié)晶度降低至呈非晶態(tài);但當(dāng)乙交酯投料比高于70﹪后,PLGA又表現(xiàn)出結(jié)晶性,熔點(diǎn)和結(jié)晶度逐漸升高
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