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![以中間價態(tài)錳為媒質超聲間接電氧化制備苯甲醛及其衍生物.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/16/17/cacfc846-3a19-4f8f-85b3-5be0284633ea/cacfc846-3a19-4f8f-85b3-5be0284633ea1.gif)
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文檔簡介
1、苯甲醛及其衍生物是一類重要的有機化合物,可用于合成藥物、香料、化妝品、染料和農藥等多種化工產品。對制備苯甲醛及其衍生物的方法進行研究和理論性探討,不僅具有良好的經濟效益,而且具有較高的學術價值,多年來一直是化學工作者研究的重點課題內容。 本論文采用在線超聲電合成的方法制備苯甲醛及其衍生物,并對其過程和機理進行研究。在研究中選擇甲苯和二甲苯為原料,以超聲電氧化Mn(Ⅱ)所得到的Mn(Ⅲ)或微粒MnO<,2>為氧化劑,在超聲波作用下
2、氧化合成苯甲醛及其衍生物。同時,鑒于超聲波技術在納米材料制備中日益突出的地位,實驗中還嘗試用超聲電化學的方法制備納米二氧化錳微粒。 將超聲波技術應用于電氧化Mn(Ⅱ)為Mn(Ⅲ)的過程中,由于它能夠持續(xù)地沖擊、清洗電極表面,驅除電極附近的氣泡,保持電極表面活性,不僅加快了傳質速率,提高了電流效率,而且使電解反應所需時間和硫酸濃度均低于機械攪拌法,顯示了超聲波獨特的作用效果。而施加超聲波于Mn(Ⅲ)氧化制備苯甲醛的非均相反應中,在
3、較短時間內即可獲得較高收率,所用氧化液還可電解再生,重復利用,而且其效果基本不變,電流效率下降小于4%,而苯甲醛收率的降低小于2%。應用于氧化二甲苯制備對、鄰、間甲基苯甲醛時,超聲波的作用更加明顯,不僅降低了硫酸的使用濃度,而且與攪拌相比,顯著提高了產物的收率,對甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛的收率分別提高了4.3%、19.0%和20.7%。實驗中還采用在線超聲電氧化的方法,對電解制備微粒MnO<,2>的條件進行了優(yōu)化,探討了電
4、極材料、超聲波頻率、超聲波功率、電流密度、電解溫度、MnSO<,4>濃度、H<,2>SO<,4>濃度等因素的影響機理,制備出了接近于納米微粒的Mn0:,并通過激光粒度分析儀、紅外光譜儀和X射線衍射儀對其性質進行了表征。實驗發(fā)現(xiàn),在超聲波作用下,采用Pt網(wǎng)電極電解制得的MnO<,2>顆粒粒度遠小于用PbO<,2>電極制得的,但無論采用何種電極,電解制得的MnO<,2>顆粒粒度均遠小于試劑級MnO<,2>,且隨著所采用的超聲波頻率增大,電解
5、產品粒徑越小。同時表征結果顯示,無論采用何種電極,電解制得的MnO<,2>均主要為γ-MnO<,2>晶體。將其用于氧化甲苯制備苯甲醛的實驗中,并與分析純試劑MnO<,2>進行對比發(fā)現(xiàn),電解制得的MnO<,2>具有更高的氧化活性,氧化得到的苯甲醛產品收率更高。 實驗中還發(fā)現(xiàn),采用Mn(Ⅲ)或MnO<,2>超聲氧化二甲苯制備甲基苯甲醛,實驗結果基本一致,即二甲苯的氧化對位最容易,間位次之,而鄰位最困難,產物收率順序依次為對甲基苯甲醛
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