1、TheEnzymaticPolymerizationofPhenolicsandTheirAdsorptivityofAgADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceByDuanHuaSupervisor：ProfCuiYuanchen

2、Date：June，2014摘要生物酶以其獨特的優(yōu)點已被廣泛應用于有機合成領域中，但是酶催化合成聚合物的報道還相對較少。由于酶催化合成聚酚類物質具有合成方法簡單、反應條件溫和、綠色環(huán)保等特點，近年來受到了學者的廣泛關注。本文在辣根過氧化物酶和雙氧水的作用下，合成聚苯酚和聚對氨基苯酚，并探討了其對銀離子的吸附性能。1在緩沖溶液中以苯酚為單體，芐基三乙基氯化銨(BTEAC)為添加劑，在辣根過氧化物酶和雙氧水的作用下，順利合成了聚苯酚。由于不

3、使用有機溶劑，因此在該體系中酶的高活性得以保持，表現出低成本、高效、綠色環(huán)保等特點，使酶催化合成聚苯酚的實用性能大大提高。當芐基三乙基氯化銨的用量由01g增加到05g的時候，聚苯酚的產率也逐漸增加，最終可以達64％。在BTEAC緩沖溶液體系中，苯酚的酶催化聚合反應可以在較寬的pH范圍內進行。在同種緩沖溶液中，聚苯酚的產率隨著pH值的增加而增加。由于合成的聚苯酚結構中含有羥基，將聚苯酚用于對Ag吸附性能的研究，但是效果不好。2。以四丁基溴

4、化銨(TBAB)作為添加劑，形成一種新的體系(TBAB緩沖溶液體系)。在該體系中，以苯酚為單體，辣根過氧化物酶為催化劑，進行了苯酚的酶催化聚合反應。當四丁基溴化銨的用量為06g時，苯酚的轉化率可以達到99％。在該體系中，酶催化合成聚苯酚反應可以在較寬的pH(410)范圍內進行，苯酚的轉化率隨著pH值的增加而增加，在pH=10的碳酸鹽緩沖溶液中，苯酚的轉化率可以達到95％。以四丁基溴化銨作為添加劑的效果明顯優(yōu)于芐基三乙基氯化銨的效果，推測

5、可能是由于芐基三乙基氯化銨的結構中含有苯環(huán)所造成的。3通過酶催化反應在溫和的條件下合成了聚對氨基苯酚，探討了緩沖溶液的類型、pH值、雙氧水的添加量等因素對聚合反應的影響。聚對氨基苯酚的酶促聚合也可以在較寬的pH(4—10)范圍內進行，但是產率隨著pH值的增高而降低。當pH值為4、5、6的時候，聚合物的產率都可以達到90％以上，而當pH=8的時候，產率只有40％。由于聚對氨基苯酚的結構中含有羥基和氨基兩種活性基團，將所合成的聚合物用于Ar