1、鄰苯二甲酸酯(phthalic acid esters, PAEs)作為環(huán)境內(nèi)分泌干擾物質(zhì)越來越受到人們關注,為了對鄰苯二甲酸酯在大棚蔬菜中的污染進行安全評價,本文以山東農(nóng)業(yè)大學園藝學院蔬菜基地和山東壽光市蔬菜生產(chǎn)基地為研究對象,建立了以基質(zhì)固相分散為前處理的分析方法,并結(jié)合液相色譜/質(zhì)譜法和氣相色譜/質(zhì)譜法,研究了PAEs在塑料大棚空氣、土壤和蔬菜中的分布狀況以及蔬菜對PAEs吸收規(guī)律,探討了PAEs在土壤及土壤有機質(zhì)組分上的吸附和解

2、吸行為,深入了解土壤對PAEs的吸附機理,得到以下主要研究成果： 1.首次建立了以弗羅罩硅土-石墨化炭黑為基質(zhì)分散劑和凈化劑,乙酸乙酯為淋洗劑的基質(zhì)固相分散-液相色譜/質(zhì)譜法和氣相色譜/質(zhì)譜法分析蔬菜中的:PAEs,并利用這一技術分析空氣和土壤樣品中的PAEs;該方法無需專用儀器,具有靈敏度高,重復性好,操作簡便快速,并可進行大容量分析等優(yōu)點,分析方法的相關系數(shù)和最低檢出限均符合痕量分析的要求。 2.首次系統(tǒng)分析了蔬菜大

3、棚空氣、土壤和蔬菜中PAEs的分布規(guī)律,結(jié)果表明：大棚空氣、土壤和蔬菜中PAEs污染主要是DBP和DEHP,DMP和DEP含量較低,PAEs的含量因塑料薄膜的來源及增塑劑含量不同而異,土壤中PAEs總量在7.35～33.39mg/kg之間,蔬菜中PAEs總量在0.85～2.50mg/kg之間,參照WHO水質(zhì)標準中DBP和DEHP最高允許濃度標準,大棚蔬菜中DBP和DEHP含量均已遠遠超過標準。 3.盆栽試驗表明,DBP和DEHP

4、不同污染水平處理的胡蘿卜、黃瓜和番茄,其根、莖、葉中均檢出DBP和DEHP,蔬菜中DBP和DEHP含量與土壤處理濃度有關,處理濃度越大,蔬菜中DBP和DEHP含量越高,且在不同處理濃度下,果實中的DBP均高于DEHP,這表明不同PAEs化合物在蔬菜中的吸收運移與化合物的理化性質(zhì)有關,如分子量、辛醇-水分配系數(shù)(Kow)和揮發(fā)性等,DBP的分子量和Kow較小,更易被蔬菜吸收運移,而DEHP的分子量和Kow較大,更難被蔬菜根系吸收并向地上部

5、(莖葉)運移,而易滯留在根部。 4.吸附實驗表明,不同種類的原土/風化煤對DEP和DBP的吸附均顯示出明顯的非線性,在同種土壤上,DBP的非線性均高于DEP,并且在3個濃度水平下,DBP的Koc值比DEP高出6～12倍。 5.對DEP吸附時,等溫線的非線性按胡敏酸(HA)<原土/風化煤(O)<堿處理土壤(BE)的順序增加,并且在3個濃度水平下,堿處理土壤的Koc值均高于原土/風化煤和胡敏酸。 6.13C NMR譜

6、和等溫吸附結(jié)果表明,隨芳香結(jié)構(gòu)的增加和脂肪結(jié)構(gòu)的減少,胡敏酸對DEP的吸附表現(xiàn)出更強的非線性,這表明脂肪結(jié)構(gòu)對DEP的吸附可能遵循分配作用,而芳香結(jié)構(gòu)則可能遵循非線性方式。 7.設計了一個方法對胡敏酸和胡敏素(Hu)在原土/風化煤吸附中的貢獻進行了定量,結(jié)果表明,原土/風化煤對DEP吸附超過60％是由Hu貢獻的,Hu在原土/風化煤吸附DEP過程中起主導作用,并且是造成原土/風化煤非線性吸附的主要原因。由于非線性程度高于胡敏酸,這

7、樣隨著平衡濃度的增大,堿處理土壤的Koc值下降更快,進而其在原土/風化煤吸附中的貢獻會下降。 8.吸附-解吸結(jié)果表明,原土/風化煤的滯后系數(shù)明顯大于胡敏酸；并且隨胡敏酸在TOC(全部有機碳含量)中所占比例的減少,原土/風化煤的滯后系數(shù)有增加的趨勢,這表明胡敏素是導致非線性吸附的主要原因。 9.當土壤的有機質(zhì)含量較高時(比如O5和O6),土壤顆粒的外層有機質(zhì)會阻礙有機污染物進入內(nèi)層有機質(zhì),從而導致原土/風化煤的吸附能力降低