1、有機硫酸酯化合物是大氣中二次有機氣溶膠(Secondary Organic Aerosol，SOA)的重要組分。大氣中有機硫酸酯化合物的識別及其形成機制的研究具有重要的科學意義。目前，有關有機硫酸酯的研究主要集中于生物源揮發(fā)性有機化合物（Volatile Organic Compounds，VOCs）作為前體物的煙霧箱模擬和外場觀測。因此，對典型城市地區(qū)大氣中有機硫酸酯化合物的識別和定量分析，以及人類源VOCs作為前體物生成有機硫酸酯化

2、合物的相關實驗室研究顯得迫切和重要。本論文的主要內容有:
　　識別了上海市大氣中有機硫酸酯的部分化合物，并研究了其時間變化特征。我們分別收集了2012-2013年間春、夏、秋、冬四季上海市大氣PM25樣品。利用高效液相色譜(High Performance Liquid Chromatography, HPLC)和三重四級桿質譜（Triple Quadrupole Mass Spectrometer, TQ-MS/MS）聯(lián)用技術檢

3、測識別及定量分析了共17種前體物分別為異戊二烯、α-/β-蒎烯以及可能為芳香烴化合物的有機硫酸酯化合物。以辛基硫酸鈉及苯甲基硫酸酯化合物作為標準品，采樣期間檢測到的有機硫酸酯化合物的總濃度在0.0209及60.8 ng m-3之間，在2012年夏季有機硫酸酯化合物平均濃度最高(26.2 ngm-3)，春季最低(0.510 ngm-3)，分別占當時大氣中PM2.5質量濃度的0.471‰及0.00965‰。異戊二烯和α-/β-蒎烯生成的有機

4、硫酸酯化合物有清晰的季節(jié)變化特征，夏季濃度最高;而芳香烴生成的有機硫酸酯化合物則在多數季節(jié)里變化不大。此外，一些有機硫酸酯化合物呈現(xiàn)出不同的日變化特征，反映出在像上海這樣的城市地區(qū)，有機硫酸酯化合物來自于不同大氣氧化物參與的多種化學反應過程。
　　我們進一步研究了人類源VOCs生成有機硫酸酯化合物的可能性。利用高分辨率軌道阱質譜(Orbitrap Mass Spectrometer)，我們在南京市大氣氣溶膠樣品中檢測到了可能由甲苯

5、、二甲苯及三甲苯生成的帶有苯環(huán)結構的有機硫酸酯化合物，其[M-H]-質荷比分別為m/z187，m/z201以及m/z215。此外，甲苯在高濃度NO和種子氣溶膠存在的條件下與OH自由基反應的煙霧箱實驗結果表明，甲苯生成的苯甲基硫酸酯化合物的產率在3.22×10-3‰～3.89×10-2‰之間。甲苯與OH自由基的反應很可能是上海市大氣氣溶膠中苯甲基硫酸酯化合物的主要來源。種子氣溶膠的酸度對苯甲基硫酸酯化合物的生成沒有顯著影響;而當離子強度提