多氯聯(lián)苯污染土壤熱脫附過(guò)程關(guān)鍵影響因素的實(shí)驗(yàn)研究及應(yīng)用.pdf_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

1、近年來(lái),土壤污染日益受到重視,大量的土壤修復(fù)技術(shù)被提出及應(yīng)用。在發(fā)達(dá)國(guó)家,熱脫附技術(shù)被廣泛應(yīng)用于有機(jī)物污染場(chǎng)地修復(fù)中,而在我國(guó),相關(guān)的技術(shù)和設(shè)備相當(dāng)欠缺。本文以典型電力電容器污染土壤為研究對(duì)象,研究了污染土壤PCBs及PCDD/Fs的濃度及同系物分布;研究熱脫附過(guò)程中PCBs的脫附降解機(jī)理以及溫度、時(shí)間、土壤粒徑等關(guān)鍵影響因素的作用;建立一套含PCBs高溫?zé)煔馓幹眉夹g(shù)路線,研究尾氣處置中的基礎(chǔ)科學(xué)問(wèn)題;基于兩個(gè)示范工程的建設(shè),研究熱脫附

2、技術(shù)在實(shí)際工程中的應(yīng)用,并對(duì)處置效果及環(huán)境安全性進(jìn)行評(píng)價(jià),得到了如下主要結(jié)論:
  典型電力電容器污染場(chǎng)地中多氯聯(lián)苯濃度可達(dá)1705mg/kg以上,亟待治理;含量最高的PCBs單體為PCB28/31。不同氯代數(shù)的PCBs分子中,TrCB及TeCB占比最高。PCB77、PCB105及PCB118是dl-PCBs的主要貢獻(xiàn)者。6種ndl-PCBs及12種dl-PCBs均與總PCBs(209種同系物)存在明顯的線性關(guān)系,可用來(lái)估算總PC

3、Bs含量。
  隨溫度增加,PCBs去除效率增加。600℃,1小時(shí)熱處理可實(shí)現(xiàn)96.1%的總PCBs去除效率。較低加熱溫度條件下(300℃),尾氣中PCBs的組分特性和未處理土壤類似,蒸發(fā)是PCBs去除的主要機(jī)制;隨溫度升高,經(jīng)熱脫附處理后的土壤中PCBs的組成特性發(fā)生明顯變化,發(fā)生了明顯的脫氯反應(yīng),而相應(yīng)溫度下尾氣中PCBs的組成特性變化不大;PCBs的分子的降解主要發(fā)生在土壤顆粒內(nèi)部或表面。提高加熱溫度或提高煙氣在高溫區(qū)域段的

4、停留時(shí)間是提高PCBs去除效率及降解效率的關(guān)鍵。適宜的加熱溫度為500℃。
  隨加熱時(shí)間增加,土壤中殘留的PCBs逐漸減少,煙氣中PCBs含量逐漸增加。500℃,2小時(shí)熱處理可實(shí)現(xiàn)98.9%的PCBs去除效率。加熱時(shí)間較短時(shí),蒸發(fā)及脫氯反應(yīng)是主要的PCBs去除機(jī)制,隨時(shí)間增長(zhǎng),PCBs分子涉及苯環(huán)的降解反應(yīng)逐漸加強(qiáng)。適宜的熱脫附加熱時(shí)間為60min。
  細(xì)顆粒(粒徑<250μm)比粗顆粒(425μm<粒徑<840μm)有

5、著更大的比表面積。相同溫度及加熱條件下,細(xì)顆粒較之粗顆粒有著更大的脫附效率及降解效率。其原因在于細(xì)顆粒比表面積更大,可提供更多用于PCBs降解的表面,同時(shí)加熱較快;在分子內(nèi)部擴(kuò)散是影響PCBs去除速率的限速步驟時(shí),較小顆粒中的PCBs更易于從土壤顆粒內(nèi)部逸出土壤表面。實(shí)現(xiàn)同樣的去除效率,細(xì)顆粒需要的溫度比粗顆粒約低100℃。熱脫附過(guò)程PCBs的去除效率及降解效率可用一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程進(jìn)行良好擬合。
  對(duì)煙氣氣固相中PCBs的分析

6、結(jié)果顯示,氣固相的PCBs均明顯受污染土壤中PCBs影響,其組成特性較接近。PCBs在氣固相的分布受分子沸點(diǎn)及蒸汽壓的影響。固相中PCBs的含量約占煙氣中總PCBs含量的65%左右。
  濕式洗滌器對(duì)于煙氣中PCBs及PCDD/Fs有良好的去除效果,兩級(jí)噴淋可實(shí)現(xiàn)86.2-97.8%的煙氣PCBs毒性當(dāng)量去除效率,以及82.7-95.0%的PCDD/Fs毒性當(dāng)量去除效率。最佳條件下,噴淋后煙氣中PCBs濃度符合相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)要求(0

7、.5 ng TEQ/Nm3)。噴淋水與氣體流量的相對(duì)關(guān)系影響PCBs的去除,增加噴淋水用量,降低氣體流量,對(duì)PCBs去除有促進(jìn)作用。噴淋過(guò)程中觀察到PCBs組成特性的變化,低氯代PCBs含量相對(duì)升高,高氯代PCBs含量降低。多種機(jī)制在濕式洗滌器中PCBs去除中起作用。在煙塵顆粒含量較多時(shí),對(duì)顆粒的捕集是主要的PCBs去除過(guò)程;煙塵含量較低時(shí),冷凝和氣體吸收的作用逐漸明顯。
  活性炭可有效吸附煙氣中PCBs,吸附效率可達(dá)99.8%

8、以上。相關(guān)性分析顯示,活性炭對(duì)總PCBs的吸附效率與活性炭中介孔的體積及面積存在明顯關(guān)系。不同種類的活性炭對(duì)煙氣中PCBs存在選擇性吸附現(xiàn)象。適宜的改性方式對(duì)活性炭吸附能力有促進(jìn)作用。
  基于863項(xiàng)目研究成果,進(jìn)行了熱脫附技術(shù)場(chǎng)地應(yīng)用及示范。熱脫附技術(shù)可有效處理高濃度PCBs污染土壤,處理后土壤PCBs濃度低于2ppm,排放煙氣中PCBs及PCDD/Fs含量很低。環(huán)境影響評(píng)價(jià)顯示,熱脫附修復(fù)廠區(qū)的建設(shè)以及熱脫附設(shè)備的運(yùn)行對(duì)周邊

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