1、項(xiàng)目25　課件一,高聚物的特征溫度,高聚物的特征溫度,●常見的高聚物特征溫度一、玻璃化溫度　　●定義　　高聚物分子鏈段開始運(yùn)動(dòng)或凍結(jié)的溫度?！　　癫ＡЩ瘻囟鹊氖褂脙r(jià)值　　玻璃溫度是非晶態(tài)高聚物作為塑料使用的最高溫度；是作為橡膠使用的最低溫度。　　●影響玻璃化溫度的因素,高聚物的特征溫度,,高聚物的特征溫度,▲主鏈柔性對(duì)玻璃溫度的影響　　規(guī)律：對(duì)主鏈柔性有影響的因素，都影響玻璃化溫度。為柔性越大，其玻璃化溫

2、度越低?！　〃垖?shí)例　附表6　　▲分子間作用力對(duì)玻璃化溫度的影響　　規(guī)律：分子間作用力越大，其玻璃化溫度越高?！　〃垖?shí)例　附表7　　▲相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)玻璃化溫度的影響　　規(guī)律：　　即玻璃化溫度隨高聚物平均相對(duì)分子質(zhì)量的增加而增大，但當(dāng)平均相對(duì)分子質(zhì)量增加到一定程度時(shí)，玻璃化溫度趨于某一定值。,,,,高聚物的特征溫度,▓實(shí)例　線型非晶高聚物物理狀態(tài)與相對(duì)分子質(zhì)量的關(guān)系圖　　●共聚對(duì)玻璃化溫度的影響　　規(guī)律：共聚可以調(diào)整

3、高聚物的玻璃化溫度?！　〃垖?shí)例　雙組分共聚物玻璃化溫度的計(jì)算　　▲交聯(lián)對(duì)玻璃化溫度的影響　　規(guī)律：適度交聯(lián)，可以提高玻璃化溫度?！　〃垖?shí)例　橡膠的交聯(lián),,,,,高聚物的特征溫度,▲增塑劑對(duì)玻璃化溫度的影響　　規(guī)律：隨著增塑劑加入量的增加，玻璃化溫度下降?！　O性增塑劑加入到極性高聚物之中，服從如下規(guī)律：　　非極性增塑劑加入到非極性高聚物之中，服從如下規(guī)律：　　▓實(shí)例　PVC加入增塑劑　　▲外界條件的影

4、響　　外力大小　對(duì)高聚物施加的外力越大，　　　　　　　玻璃化溫度下降越低?！　⊥饬ψ饔脮r(shí)間　時(shí)間越長，玻璃化溫　　　　　　　度越低?！　∩郎厮俣取∩郎厮俣仍娇?，玻璃化溫　　　　　　　度越高。,,,,,,外力大小對(duì)玻璃化溫度的影響,1-PVAC；2-PS；3-聚乙烯醇縮丁醛,高聚物的特征溫度,●玻璃化溫度的測(cè)定　　原理：利用高聚物在發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變的同時(shí)各種物理參數(shù)均發(fā)生變化的特性進(jìn)行測(cè)定?！　y(cè)定方法,高

5、聚物的特征溫度,二、熔點(diǎn)　　●定義　　平衡狀態(tài)下晶體完全消失的溫度?！　　袢埸c(diǎn)的使用價(jià)值　　是晶態(tài)高聚物用于塑料和纖維時(shí)的最高使用溫度，又是它們的耐熱溫度和成型加工的最低溫度。　　●小分子結(jié)晶與高聚物結(jié)晶熔融過程的對(duì)比　　▲熔融曲線,,,高聚物的特征溫度,▲熔融過程特點(diǎn)　　▓實(shí)例　天然橡膠熔融溫度與結(jié)晶溫度的關(guān)系,,高聚物的特征溫度,●提高熔點(diǎn)的辦法　　▲理論依據(jù)　　▲提高△H的辦法　　規(guī)律：

6、在高分子主鏈或側(cè)基上引入極性基團(tuán)等來增大分子間的作用力?！　〃垖?shí)例　　　　 高聚物　　 取代基　　重復(fù)結(jié)構(gòu)單元　　 熔點(diǎn)(Tm)/K　　　　　　　聚乙烯　　　　　　　 －CH2－CH2－　　　 410　　　　　　 聚氯乙烯　　 －Cl　　 －CH2－CH－　　　 483　　　　　　 聚丙烯腈?。瑿N　 －CH2－CH－　　　

7、 590　 尼龍-66　?。璑H－(CH2)6－NHCO－ (CH2)4－CO－ 538,,,△H↑或△S↓，則Tm↑,,,高聚物的特征溫度,▲降低△S的辦法　　規(guī)律：在主鏈上引入苯環(huán)，降低柔性，增加剛性，降低體系混亂程度來降低△S?！　〃垖?shí)例：　　　　　　聚乙烯　　　 －CH2－CH2－　　　　　　　Tm＝410K　　　　　聚對(duì)二甲苯　　－CH2－

8、　　　－CH2－　　　　 Tm＝640K　　　　　　聚　苯　　　?。　　。　　。　　　　?Tm＝803K　　●熔點(diǎn)的測(cè)定方法　　同玻璃化溫度的測(cè)定方法三、黏流溫度　　●定義　　非晶態(tài)高聚物熔化后發(fā)生黏性流動(dòng)的溫度?！　　耩ち鳒囟鹊氖褂脙r(jià)值　　是非晶態(tài)高聚物成型加工的最低溫度。,高聚物的特征溫度,●影響?zhàn)ち鳒囟鹊囊蛩亍　∪嵝浴?、剛性↓，Tf↓；　　平均相對(duì)分子質(zhì)量↑，內(nèi)摩擦力↑， Tf↓?！　　裼绊?/p>

9、黏流溫度的測(cè)定　　采用熱-機(jī)械曲線法、DTA法等測(cè)定方法。四、軟化溫度　　●定義　　在某一指定試樣大小、升溫速度、施加外力方式等條件下，測(cè)定高聚物試樣達(dá)到一定形變時(shí)的溫度?！　　褴浕瘻囟鹊氖褂脙r(jià)值　　是產(chǎn)品質(zhì)量控制、成型加工和應(yīng)用的參數(shù)之一?！　　褴浕瘻囟鹊谋硎痉椒ā　　R丁耐熱溫度　　測(cè)試條件：升溫速度　10℃/12min專用設(shè)備：馬丁耐熱試驗(yàn)箱　　　懸臂彎曲力　5MPa　　　　　　　溫度確定　長240

10、mm橫桿項(xiàng)指示下降6cm所對(duì)應(yīng)的溫度,高聚物的特征溫度,▲維卡耐熱溫度　　測(cè)試條件：試樣　10mm×10mm×3mm　　　　　　　升溫速度　（5±0.5）℃/6min或（12±1）℃/12min 　　　　　　　圓柱壓針截面積　1mm2　　　　　　　壓入負(fù)荷　5kg或1kg　　　　　　　溫度確定　圓柱形針壓入1mm所對(duì)應(yīng)的溫度　　▲彎曲負(fù)荷熱變形溫度（簡(jiǎn)稱熱變形溫度）　　測(cè)試條件：試樣

11、　 120mm×313mm×15mm 　　　　　　　升溫速度?。?2±1）℃/6min 　　　　　　　彎曲應(yīng)力　1.85MPa （或0.46MPa靜彎曲負(fù)荷）　　　　　　　溫度確定　試樣達(dá)到規(guī)定彎曲時(shí)所對(duì)應(yīng)的溫度五、熱分解溫度　　●定義　　在加熱條件下，高聚物材料開始發(fā)生交聯(lián)、降解等化學(xué)變化的溫度?！　　駸岱纸鉁囟鹊氖褂脙r(jià)值　　是高聚物材料成型加工不能超過的溫度。,高聚物的特征溫度,熱分解溫