1、酶廣泛存在于生物體內(nèi)，他們能在有機(jī)體中高效率地催化各種生物化學(xué)反應(yīng)，促進(jìn)生物體的新陳代謝。研究它們的結(jié)構(gòu)和催化機(jī)理有助于我們模擬這些酶的結(jié)構(gòu)，合成高效的生物無機(jī)催化劑。本論文的工作主要是針對半乳糖氧化酶(galactose oxidase，GOase)的結(jié)構(gòu)和功能的模擬研究，主要內(nèi)容分為兩部分：
　　第一部分主要是根據(jù)自然界中半乳糖氧化酶的活性中心結(jié)構(gòu)，我們設(shè)計(jì)合成了一系列銅的多齒配合物，[Cu(HL1)(OAc)(HOAc)](

2、1)，[Cu(HL2)(OAc)](2)，[Cu(HL3)(OAc)](3)，[CuL4(OAc)](4)，[Cu2(L1)2](5)，[Cu2(L3)2](6)，[Cu(H1L2)Cl](7)，[Cu(HL3)Cl](8)。我們分別用紫外光譜、高分辨質(zhì)譜、X-射線單晶衍射、電化學(xué)等技術(shù)對這些化合物進(jìn)行了全面的表征，研究了這些配合物在室溫下催化空氣氧化醇到醛的反應(yīng)。研究表明在催化醇氧化過程中酚/酚鹽和底物醇之間存在分子內(nèi)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移。因此

3、，酚環(huán)上三氟甲基的存在對催化活性影響顯著。因?yàn)槿〈鶗?huì)影響酚的酸性，進(jìn)而影響質(zhì)子從底物到酚鹽的轉(zhuǎn)移。在催化過程中，輔助配體(Cl-和OAc-)以SN1方式離解是非常重要的一步，對催化活性有很大的影響。輔助配體的離解很可能是為了底物與催化劑能夠更好的結(jié)合。為了完成催化循環(huán)，離去的的輔助配體重新連接到金屬中心以再生催化劑。
　　第二部分主要是探索研究了一類簡單的催化體系， TMEDA(四甲基乙二胺)/CuI/TEMPO(2,2,6,6