1、有機(jī)化學(xué)（第二版）1有機(jī)化學(xué)（第二版）課后習(xí)題參考答案有機(jī)化學(xué)（第二版）課后習(xí)題參考答案第一章第一章緒論11扼要解釋下列術(shù)語扼要解釋下列術(shù)語.(1)有機(jī)化合物(2)鍵能、鍵的離解能(3)鍵長(4)極性鍵(5)σ鍵(6)π鍵(7)活性中間體(8)親電試劑(9)親核試劑(10)Lewis堿(11)溶劑化作用(12)誘導(dǎo)效應(yīng)(13)動力學(xué)控制反應(yīng)(14)熱力學(xué)控制反應(yīng)答：(1)有機(jī)化合物碳?xì)浠衔锛捌溲苌?2)鍵能：由原子形成共價鍵所放出的

2、能量，或共價鍵斷裂成兩個原子所吸收的能量稱為鍵能。鍵的離解能：共價鍵斷裂成兩個原子所吸收的能量稱為鍵能。以雙原子分子AB為例，將1mol氣態(tài)的AB拆開成氣態(tài)的A和B原子所需的能量，叫做A—B鍵的離解能。應(yīng)注意的是，對于多原子分子，鍵能與鍵的離解能是不同的。分子中多個同類型的鍵的離解能之平均值為鍵能E(kJ.mol1)。(3)鍵長：形成共價鍵的兩個原子核之間距離稱為鍵長。(4)極性鍵:兩個不同原子組成的共價鍵，由于兩原子的電負(fù)性不同成鍵電

3、子云非對稱地分布在兩原子核周圍，在電負(fù)性大的原子一端電子云密度較大，具有部分負(fù)電荷性質(zhì)，另一端電子云密度較小具有部分正電荷性質(zhì)，這種鍵具有極性，稱為極性共價鍵。(5)σ鍵：原子軌道沿著軌道的對稱軸的方向互相交疊時產(chǎn)生σ分子軌道所形成的鍵叫σ鍵。(6)π鍵：由原子軌道側(cè)面交疊時而產(chǎn)生π分子軌道，所形成的鍵叫π鍵。(7)活性中間體：通常是指高活潑性的物質(zhì)，在反應(yīng)中只以一種”短壽命”的中間物種存在很難分離出來，如碳正離子碳負(fù)離子等。(8)親電

4、試劑：在反應(yīng)過程中，如果試劑從有機(jī)化合物中與它反應(yīng)的那個原子獲得電子對并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑叫親電試劑。(9)親核試劑：在反應(yīng)過程中，如果試劑把電子對給予有機(jī)化合物與它反應(yīng)的那個原子并與之共有形成化學(xué)鍵，這種試劑叫親核試劑。(10)Lewis堿：能提供電子對的物種稱為Lewis堿。(11)溶劑化作用：在溶液中，溶質(zhì)被溶劑分子所包圍的現(xiàn)象稱為溶劑化作用。(12)誘導(dǎo)效應(yīng)：由極性鍵的誘導(dǎo)作用而產(chǎn)生的沿其價鍵鏈傳遞的電子對偏移（非極性

5、鍵變成極性鍵）效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。它可分為靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)和動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)。(13)動力學(xué)控制反應(yīng)：在有機(jī)反應(yīng)中，一種反應(yīng)物可以向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時，在反應(yīng)未達(dá)到平衡前，利用反應(yīng)快速的特點來控制產(chǎn)物組成比例的，稱為動力學(xué)控制或速率控制。(14)熱力學(xué)控制反應(yīng)：在有機(jī)反應(yīng)中，一種反應(yīng)物可以向多種產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)變時，在反應(yīng)未達(dá)到平衡前，用平衡到達(dá)來控制產(chǎn)物組成比例的，稱為熱力學(xué)控制或平衡控制。12簡述處理化學(xué)鍵的價鍵法、分子軌道法和共振論。簡述處理化學(xué)

6、鍵的價鍵法、分子軌道法和共振論。答：價鍵法要點價鍵法要點：價鍵的形成可看作是原子軌道的重疊或電子配對的結(jié)果。兩個原子如果都有未成鍵的電子，并且自旋方向相反，則可以配對，也就是原子軌道可重疊形成共價鍵；重疊部分越大，所形成的共價鍵越牢固，因此要盡可能地使原子軌道讓某一方向互相接近，以達(dá)到最大的重疊（共價鍵的方向性）；一個原子的未成到電子如果已經(jīng)配對，它就不能再與其他原子的未成對電子配對（共價鍵的飽和性）；能量相近的原子軌道可以進(jìn)行雜化，組

7、成能量相等的雜化軌道，這樣可使成鍵能力更強(qiáng)，體系能量降低，成鍵后可達(dá)到最穩(wěn)定的分子狀態(tài)。有機(jī)化學(xué)（第二版）3子中偶極矩方向。子中偶極矩方向。答：除（2）外分子中都含有極性鍵。（2）和（3）是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方向見下圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。HFBrClHClClClHHClClH3COCH3H3COHIIHHHH(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)17解釋下列現(xiàn)象。解釋下列現(xiàn)象。

8、（1）CO2分子中C為sp雜化，該分子為直線型分子，兩個C=O鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子；而SO2分子中S為sp2雜化，分子為折線型，兩個S—O鍵矩不能抵消，是極性分子。（2）在NH3中，三個N—H鍵的偶極朝向N，與電子對的作用相加；而NF3中三個N—F鍵的偶極朝向F，與N上的未成對電子的作用相反并有抵消的趨勢。HHHFFF（3）Cl和F為一同主族元素，原子共價半徑是Cl比F大，而電負(fù)性是F比Cl大。鍵的偶極矩等于μ=q

9、d，q為正電荷中心或負(fù)電荷中心上的電荷量，d為正負(fù)電荷中心的距離。HCl鍵長雖比HF的長，但F中心上的電荷量大大于Cl上的電荷量，總的結(jié)果導(dǎo)致HF的偶極矩大于HCl。所以鍵長是H—Cl較長，偶極矩是H—F較大。18將下列各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。將下列各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：（1）從乙烷，乙烯到乙炔，碳原子雜化態(tài)由sp3到sp2至sp，s成份提高，拉電子能力增強(qiáng)，雖同屬于碳?xì)滏I但鍵長縮短

10、。（2）鍵長順序為C—I＞C—Br＞C—Cl＞C—F。因為鹵素原子核外電子層數(shù)為I＞Br＞Cl＞F，即其范德華半徑為I＞Br＞Cl＞F，則其原子共價半徑I＞Br＞Cl＞F。（3）碳碳鍵鍵長為乙烷＞乙烯＞乙炔。因為碳原子雜化態(tài)由sp3到sp2至sp，其共價鍵分別為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷＜乙烯＜乙炔，作用力越強(qiáng)，則兩原子被拉得越緊，鍵長越短。19將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列。將下列各組化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列。（1