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1、隨著含氟礦物的開(kāi)采加工、氟化物的合成、金屬冶煉、鋁電解、玻璃制造、電鍍生產(chǎn),特別是近十多年來(lái)電子工業(yè)和氟工業(yè)基地的蓬勃發(fā)展,含氟廢水的排放總量每年以成萬(wàn)噸計(jì)地急劇增加,對(duì)周圍水環(huán)境及居民人體健康造成嚴(yán)重的影響。目前含氟廢水處理的主要方法包括化學(xué)沉淀法、混凝沉淀法、結(jié)晶沉淀法。其中化學(xué)沉淀法具有工藝成熟、成本低等優(yōu)點(diǎn),因而得到了廣泛的應(yīng)用,但該工藝存在處理后的出水氟離子較高、泥渣沉降緩慢及污泥固廢產(chǎn)量大等缺點(diǎn),需要優(yōu)化改進(jìn);結(jié)晶法雖然可以
2、回收資源,但存在晶體生長(zhǎng)緩慢的問(wèn)題。含氟廢水處理過(guò)程中產(chǎn)生的含氟污泥處置一直是該行業(yè)的處理難點(diǎn),研究程度也較低。
本研究主要通過(guò)改變鈣鹽來(lái)源、混凝劑的種類和投加順序來(lái)優(yōu)化傳統(tǒng)化學(xué)沉淀法;以碳酸鈣和氟化鈣固體微粒為晶種,進(jìn)行了廢水的結(jié)晶沉淀法處理研究,并提高污泥中氟化鈣的含量,便于后續(xù)污泥回用;采用水洗、酸洗的方法對(duì)污泥進(jìn)行資源化研究,并結(jié)合廢水處理和污泥資源化,開(kāi)發(fā)一體化工藝。
本實(shí)驗(yàn)分別采用成本較低的粉煤灰和皂化母
3、液為鈣源處理含氟廢水,結(jié)果表明粉煤灰和皂化母液均可以將4250~29419mg/L的含氟廢水中氟離子降低至11~60mg/L,然而存在投加量大,污泥產(chǎn)量大,出水COD較高等問(wèn)題。采用氯化鈣為鈣源處理含氟廢水,結(jié)果表明處理5000mg/L與100mg/L含氟廢水的最佳條件均為Ca/F摩爾比2.5﹕2,pH=6,靜置時(shí)間1h,氟離子濃度分別降至0.4mg/L與4.2mg/L,但存在成本較高的問(wèn)題;為了進(jìn)一步降低成本,利用企業(yè)副產(chǎn)品鹽酸與氫氧
4、化鈣反應(yīng)產(chǎn)生的氯化鈣作為鈣源進(jìn)行廢水處理,生產(chǎn)性試驗(yàn)表明,出水效果較差,分析原因是沉淀時(shí)間較短,需要進(jìn)行混凝強(qiáng)化,進(jìn)行混凝優(yōu)化后,氟離子可降低至3.86mg/L。但化學(xué)沉淀法存在沉淀速率慢,污泥量大、氟化鈣品位低等問(wèn)題,難以回收其中的氟化鈣資源。
而結(jié)晶沉淀法可以實(shí)現(xiàn)處理廢水的同時(shí)實(shí)現(xiàn)氟化鈣資源,本實(shí)驗(yàn)采用該方法進(jìn)行了含氟廢水的處理研究,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,利用碳酸鈣層60min后,出水濁度為14NTU左右;利用氟化鈣層,75min
5、后,出水濁度為5NTU左右;在生產(chǎn)中,通過(guò)污泥回用,促進(jìn)結(jié)晶生長(zhǎng),在污泥的返回量為20%時(shí),廢水處理效果最好,實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)工藝的優(yōu)化。
雖然結(jié)晶沉淀法可以使污泥中的氟化鈣含量由40.3%~57.3%上升至58%~74%,但還不能作為粗螢石直接使用,需要進(jìn)一步處理。通過(guò)ICP、粒度、晶體檢測(cè)及污泥品位分析,測(cè)試分析了污泥的成分,發(fā)現(xiàn)污泥中的主要雜質(zhì)是碳酸鈣、氫氧化鈣、氯化鈣等,確定了采用水、鹽酸和氫氟酸來(lái)精制污泥的實(shí)驗(yàn)方案;結(jié)果表
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