1、隨著潤(rùn)滑油的廣泛使用和對(duì)環(huán)境的日益關(guān)注，人們?cè)絹?lái)越重視潤(rùn)滑油對(duì)環(huán)境的污染問題。光催化氧化技術(shù)是近年來(lái)興起的一種污染治理技術(shù)，能將難降解有機(jī)污染物氧化、分解，在常溫常壓下反應(yīng)，操作簡(jiǎn)易，能耗低，所使用的催化劑TiO2無(wú)毒無(wú)害，穩(wěn)定性高，成本低，可回收利用，這門技術(shù)已引起越米越多的科研工作者的關(guān)注。 本文以銳鈦型納米TiO2為光催化劑，用1000W高壓汞燈為紫外光源光降解雙季戊四醇庚酸六酯(di-PEHECA)、三甲醇丙烷庚酸二酯

2、多元醇酯類潤(rùn)滑油。實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)研究了不同納米TiO2量、H2O2濃度、光降解反應(yīng)時(shí)間、pH值和有機(jī)溶劑對(duì)雙季戊四醇庚酸六酯(di-PEHECA)、三甲醇丙烷庚酸三酯光降解效率的影響，并研究了各因數(shù)影響下，兩類潤(rùn)滑油的光降解動(dòng)力學(xué)規(guī)律。主要研究結(jié)果如下： 雙季戊四醇庚酸六酯(di-PEHECA)和三甲醇丙烷庚酸三酯光降解研究結(jié)果表明：用異辛烷作有機(jī)溶劑，雙季戊四醇庚酸六酯、三甲醇丙烷庚酸三酯的紫外光譜峰形最好，可作為紫外分析測(cè)試的最

3、佳溶劑。銳鈦型納米TiO2對(duì)di-PEHECA和三甲醇丙烷庚酸三酯光催化降解效果顯著。在di-PEHECA濃度為50.2mg-mL-1、紫外光照時(shí)間為20min的反應(yīng)條件下。對(duì)照的光降解率為36.1％，而納米TiO2用量為1.26g-L-1時(shí)光降解率為93.07％，較對(duì)照提高了約61％。在三甲醇丙烷庚酸三酯濃度為51.3mg-mL-1、紫外光照時(shí)間為20min反應(yīng)條件下，對(duì)照的光降解率為48.9％，而當(dāng)納米TiO2用量為1.24g-L-

4、1時(shí)，光降解率為95.8％，較對(duì)照提高約48％。酸度對(duì)兩類潤(rùn)滑油的催化降解具有明顯影響。作用人小和方向與體系pH值具有密切關(guān)系。在di-PEttECA濃度為50.2mg-mL-1、紫外光照時(shí)間為20min，di-PEHECA在強(qiáng)酸性和中性條件下光降解效果好，其降解率為93.0％～98.0％：當(dāng)pH值為3.5左右時(shí)，降解率為97.93％=pH值為7.0時(shí)，光降解率為96.67％。而在弱酸性和弱堿性條件下降解效果較差，降解率僅為85％-89

5、％。在三甲醇丙烷庚酸三酯濃度為51.3mg-mL-1、紫外光照時(shí)間為30min反應(yīng)條件下，在酸性范圍內(nèi)光降解率較低，光降解率只有60％～70％。而在pH為7.5～8.0時(shí)，光降解效果最好，可以達(dá)到95.8％左右。因此，三甲醇丙烷庚酸三酯光降解最適宜的pH范圍為中性至弱堿性。H2O2能促進(jìn)di-PEHECA和三甲醇丙烷庚酸三酯光降解。加入一定濃度的H2O2兩類潤(rùn)滑油的光降解率均高于對(duì)照。對(duì)于di-PEHECA，當(dāng)H2O2濃度低于2mol-

6、L-1時(shí)，對(duì)di-PEHECA光降解效率有一定程度增加，而H2O2在2mol-L-1～3mol-L-1濃度范圍則有一個(gè)突變，光降解率急劇上升。光降解的效率達(dá)到95.92％，和對(duì)照比較，其光降解率提高約23％。與對(duì)照相比，H2O2對(duì)三甲醇丙烷庚酸三酯光降解率影響幅度不大，當(dāng)H2O2濃度為3mol-L-1降解率為92.07％，達(dá)到最高，其光降解率提高約9％。試驗(yàn)濃度為51.3mg-mL-1三甲醇丙烷庚酸三酯和di-PEHECA濃度為50.2

7、mg-mL-1。隨光降解時(shí)間的變化規(guī)律研究結(jié)果表明：三甲醇丙烷庚酸三酯和di-PEHECA均隨光降解時(shí)間的增加，降解率不斷增加。在前20min內(nèi)，光降解效果顯著，光降解率隨時(shí)間幾乎呈直線上升，光降解20min時(shí)di-PEHECA和三甲醇丙烷庚酸三酯光降解率分別是75.26％和91.97％。光降解20min后，光降解率隨時(shí)間的延長(zhǎng)而增加；對(duì)于di-PEHECA光降解率增加幅度較大，而對(duì)于三甲醇丙烷庚酸三酯的光降解率增加幅度不大。當(dāng)光降解時(shí)

8、間為50min時(shí)，di-PEHECA和三甲醇丙烷庚酸三酯的光降解率分別高達(dá)90％和99％。有機(jī)溶劑對(duì)di-PEHECA和三甲醇丙烷庚酸三酯光降解效果影響顯著。對(duì)di-PEHECA，四種有機(jī)溶劑的光降解效果次序?yàn)椋寒愋镣椋颈緹o(wú)水乙醇＞二氯甲烷；而對(duì)三甲醇丙烷庚酸三酯，五種有機(jī)溶劑的光降解效果次序?yàn)椋捍妓芤海炯状迹井愋镣椋径妆剑颈?。因而，di-PEHECA光降解的最佳溶劑為異辛烷，三甲醇丙烷庚酸三酯光降解的最佳溶劑為醇水溶液。納米

9、TiO2量、pH值、H2O2濃度對(duì)雙季戊四醇庚酸六酯(di-PEHECA)光降解動(dòng)力學(xué)變化影響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：采用指數(shù)回歸擬合得到不同納米TiO2用量的動(dòng)力學(xué)方程，其決定系數(shù)R2大于0.96。不同納米TiO2量對(duì)di-PEHECA光降解動(dòng)力學(xué)過(guò)程遵循一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律。雙季戊四醇庚酸六酯(di-PEHECA)在酸性(pH=5.10)、中性(pH=7.02)和堿性(pH=9.02)條件下，光降解動(dòng)力學(xué)符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律，擬合決定系數(shù)R

10、2大于0.975。pH對(duì)di-PEHECA的光降解動(dòng)力學(xué)有明顯的影響。雙季戊四醇庚酸六酯在中性條件下的光降解速度最快。不同H2O2濃度對(duì)di-PEHECA光降解動(dòng)力學(xué)也有明顯的影響，當(dāng)H2O2濃度增加到1.96～2.61mol-L-1時(shí)，其半衰期與對(duì)照相比，縮短了5～6倍。這表明H2O2能加速di-PEHECA光降解。 納米TiO2量、pH值、H2O2濃度和不同的有機(jī)溶劑對(duì)三甲醇丙烷庚酸三酯光降解動(dòng)力學(xué)影響的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：不同

11、納米TiO2用量對(duì)三甲醇丙烷庚酸三酯光降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)。納米TiO2用量從0.76g-L-1增加到2.99g-L-1，半衰期由128.4min縮短到10.4min，半衰期縮短12.8倍。不同H2O2濃度對(duì)三甲醇丙烷庚酸二酯的光降解動(dòng)力學(xué)有明顯的影響。與對(duì)照相比，H2O2濃度在0.65～1.96 mol-L-1范圍，對(duì)三甲醇丙烷庚酸三酯的光降解有促進(jìn)作用，速率常數(shù)均人于對(duì)照，半衰期比對(duì)照短。在酸性(pH=5.02)條件下，三甲醇丙烷