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![原化學(xué)合成高分子化合物的基本方法課件莒南人教選修_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-10/19/23/16c5ab06-7c37-42d0-a69e-f80da58e9cc3/16c5ab06-7c37-42d0-a69e-f80da58e9cc31.gif)
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文檔簡介
1、什么叫低分子化合物?什么叫高分子化合物?,思考,(1)小分子:相對分子質(zhì)量通常不上千, 有明確的數(shù)值,通常稱為低分子化合物, 簡稱小分子;如:烴、醇、醛、羧酸、酯、 葡萄糖、蔗糖等,( 2)高分子:以低分子有機物作為原料,經(jīng)聚合反應(yīng)得到的各種相對分子質(zhì)量不等的同系物組成的混合物。相對分子質(zhì)量達幾萬甚至幾 千萬,通常稱為高分子化合物,簡稱高分子,又稱高聚物,聚合物;如:淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛樹脂等,高分
2、子化合物與低分子化合物有什么不同?,1、相對分子質(zhì)量的大小不同:2、基本結(jié)構(gòu)不同:3、物理、化學(xué)性質(zhì)不同:,低分子1000以下(準(zhǔn)確值),有明確的數(shù)值;高分子10000以上(平均值)。,高分子化合物由若干個重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元組成。小分子沒有重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。,各方面性質(zhì)差別較大。,相對分子質(zhì)量小的化合物分子相互結(jié)合成相對分子質(zhì)量大的高分子化合物的反應(yīng)叫聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)又分為加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。,聚合反應(yīng):,一、加成聚合反應(yīng),1
3、 定義:由含有不飽和鍵的相對分子小的有機化合物通過加成反應(yīng)的形式形成高分子化合物(高聚物)且不生成小分子化合物的反應(yīng)叫加成聚合反應(yīng);簡稱加聚反應(yīng)。,單體,鏈節(jié),聚合度,,,,,,單體:能夠進行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物叫做該高聚物的單體。,鏈節(jié):高分子化合物中化學(xué)組成相同,可重復(fù)出現(xiàn)的最小單位(結(jié)構(gòu)單元)稱為鏈節(jié)。,聚合度:高分子化合物中鏈節(jié)的數(shù)目稱為聚合度。,,3.加聚反應(yīng)的特點:,⑴單體含不飽和鍵:雙鍵或三鍵:
4、⑵反應(yīng)后只生成高分子化合物,沒有小分子生成。⑶聚合物和單體的化學(xué)組成相同,聚合物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。,如烯烴、二烯烴、炔烴、醛等。,4 加聚物結(jié)構(gòu)簡式的書寫,將鏈節(jié)寫在方括號內(nèi),聚合度n寫在方括號的右下角,由于加聚物的端基不確定,通常用—表示。,,例如:,常見加聚反應(yīng)的類型有:(1)單體只有一種,發(fā)生加聚反應(yīng)時,單體中碳碳雙鍵中的一個鍵斷裂,形成的片段結(jié)合形成高分子化合物。nCH3CH=CH2
5、 [ CH—CH2 ],5 加聚反應(yīng)的類型,碳碳雙鍵上連接的其它原子或原子團,在高分子化合物中只能做支鏈。,總結(jié),加聚反應(yīng)是形成高分子化合物的重要類型。參加反應(yīng)的單體一般都要求有不飽和鍵。(通常為C=C,有時也可為C=O)。,● (2)共軛雙鍵的加聚反應(yīng)nCH2=CH—C=CH2 [ CH2—CH=C—CH2 ]●(3)參加加聚反應(yīng)的單體有兩種或多種nCH2=CH—C
6、=CH2 +nCH3CH=CH2 [ CH2—CH=C—CH2—CH—CH2 ],,,,,n,,,催化劑,,,n,,分子中存在碳碳雙鍵、單鍵交錯形式的烯烴,稱為共軛烯烴,其中的雙鍵為共軛雙鍵。含共軛雙鍵的單體在發(fā)生加聚反應(yīng)時,原來雙鍵中的一個鍵均斷裂,在中間的兩個碳原子上生成一個新的雙鍵,形成的片段相互結(jié)合成高分子化合物。,,(4)含碳氧雙鍵的加聚反應(yīng)
7、nH—C—H — O—CH2—,,[ ]n,是甲醛發(fā)生加聚反應(yīng)的產(chǎn)物,稱為人造象牙。,P.100 思考與交流,,有何特征?,1、寫出下列單體聚合成聚合物的化學(xué)方程式 1)CH2=CHCl 2),3),課堂練習(xí),聚酯,該反應(yīng)與加聚反應(yīng)不同,在生成聚合物的同時,還伴有小分子副產(chǎn)物(如:H2O等)的生成。這類反應(yīng)我們稱之為“縮聚反應(yīng)”。1 縮
8、聚反應(yīng)的定義:有機小分子單體間反應(yīng)生成高分子化合物,同時產(chǎn)生小分子化合物的反應(yīng),叫做縮合聚合反應(yīng),簡稱縮聚反應(yīng)。,二、縮合聚合反應(yīng),2 縮聚反應(yīng)的特點: (1)、縮聚反應(yīng)的單體中所含官能團的種類數(shù)加起來應(yīng)不少于兩種(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活潑氫原子等)。 ( 2)、縮聚反應(yīng)生成聚合物的同時,還有小分子化合物(如H2O、NH3、HCl等)生成。 (3)、所得聚合物的化學(xué)組成與單體的化學(xué)組成不同
9、。(4)含有兩個官能團的單體縮聚后生成的聚合物呈線型結(jié)3、縮聚物結(jié)構(gòu)簡式要在方括號外側(cè)寫出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團(這與加聚物不同,而加聚物的端基不確定,通常用橫線“—”表示。)如:,① 由一種單體,n mol 單體中含—COOH官能團(或—OH)的物質(zhì)的量為:n mol, 而在反應(yīng)中,有一個端基(—COOH)是沒有參與反應(yīng)的,故生成水的物質(zhì)的量為:(n-1) mol,,聚—6—羥基己酸酯,4 縮聚反應(yīng)方程式的書寫,書寫縮
10、聚反應(yīng)方程式,除單體物質(zhì)的量與縮聚物結(jié)構(gòu)簡式的下標(biāo)要一致,同時還應(yīng)注意由一種單體進行的縮聚反應(yīng),生成的小分子的物質(zhì)的量應(yīng)為(n-1)mol,②由兩種單體進行的縮聚反應(yīng),生成小分子的物質(zhì)的量應(yīng)為(2n-1)mol:,n mol,和,進行縮聚反應(yīng),n mol,中含—COOH的物質(zhì)的量為2 n mol,而在反應(yīng)中,有一個端基(—COOH)是沒有參與反應(yīng)的,故生成水的物質(zhì)的量為(2n-1) mol。,n mol,5 縮聚反應(yīng)的類型縮聚
11、反應(yīng)也是形成高分子化合物的重要類型。參加反應(yīng)的單體一般要求有兩種或兩種以上的官能團。常見的縮聚反應(yīng)類型有:(1)苯酚和甲醛的縮聚,總結(jié),課本P107,(2)醇羥基和羧基酯化而縮聚①二元羧酸和二元醇的縮聚,如合成聚酯滌nHOOC- -COOH+nHOCH2CH2OH,n,OH—C— R—C—O—R—O—,‖,‖,[ ] H,O,O,′,+ (2n-1) H
12、2O,+(2n-1)H2O,綸,(3)醇酸的酯化縮聚如nCH3CHCOOH H—O—CH—C—OH,n,‖,O,,,[ ],′,H—O— R—C—O—R—C— +(2n-1)H2O,[ ]nOH,n,+(n-1)H2O,,′,(4) 氨基與羧基的縮聚A、氨基酸自身的縮聚,如合成聚
13、酰胺6:nH2N(CH2)5COOH H—NH(CH2)5C—OH,,(n-1)H O,2,+,若此類反應(yīng)只有一種單體,則通式為:,′,nH2N—R—COOH H—NH—R—C —,[ ]nOH,+(n-1),,若此類反應(yīng)有兩種或兩種以上單體,則通式為:,′,nH2N—R—COOH + nH2N—R—COOH
14、 H —NH—R—C—NH—R—C—OH,[ ]n,+,,B、含氨基與羧基的單體發(fā)生縮聚反應(yīng)nHOOC—COOH+nH2N—CH2—CH2—NH2 HO—C—C—NH—CH2CH2—NH—H +(2n-1) H2O此類反應(yīng)的通式為:nHOOC—R—COO
15、H+nH2N—R—NH2 HO—C—C—NH—R—NH—H +(2n-1)H2O,,′,[ ]n,1 判斷聚合類型若鏈節(jié)結(jié)構(gòu)式中主鏈上都是碳原子,該高聚物一般是加聚反應(yīng)得到的產(chǎn)物。特殊:[ O—CH2 ] n 是HCHO加聚的產(chǎn)物。,含基團,n,的是HCHO和酚發(fā)生縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物。,三 由高聚物推斷單體的方法,若
16、鏈節(jié)結(jié)構(gòu)式中主鏈上原子(N,O等),該高聚,除含碳原子外,還含有其它,物一般是縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物。,2 加聚物單體的判斷方法 (1) 若是加聚產(chǎn)物凡鏈節(jié)的結(jié)構(gòu)式中主鏈上只有兩個碳原子(無其它原子)的高聚物,其合成單體必為一種,將鏈節(jié)中兩半鍵向內(nèi)閉合即可得到單體。如,的單體是,,(2)凡鏈節(jié)結(jié)構(gòu)式中主鏈只有四個碳原子(無其它原子)且鏈節(jié)無雙鍵的高聚物,其單體必為兩種,在鏈節(jié)中央劃線斷開,然
17、后將兩側(cè)半鍵向內(nèi)閉合即得單體。,(3)凡鏈節(jié)結(jié)構(gòu)式中主鏈含有4個或4個以上的碳原子并存在C=C雙鍵結(jié)構(gòu)的高聚物,其規(guī)律是“見雙鍵、四個碳,無雙鍵、兩個碳”劃線斷開,然后將得到的片段中兩個半鍵向內(nèi)閉合,單雙鍵互換即得單體。 [ CH2—CH=C—CH2 ] 的單體是CH2=CH—C=CH2,n,,,3、由縮聚反應(yīng)生成高聚物的單體的判斷,從酯基中間斷開,在羰基上加羥基,在氧原子上加氫原子得到相應(yīng)的羧酸和醇。,如已知滌綸
18、樹脂的結(jié)構(gòu)簡式為,凡鏈節(jié)為 — HN—R—CO— 結(jié)構(gòu)的高聚物,其合成單體必為一種。在亞氨基上加氫,在羰基上加羥基,即得高聚物單體。如H— N—CH2—CH2—C— OH , 其單體為 H2N—CH2—CH2—COOH凡鏈節(jié)中間(不在端上)含有肽鍵結(jié)構(gòu)的高聚物,從肽鍵中間斷開,兩側(cè)為不對稱性結(jié)構(gòu)的其單體必為兩種;在亞氨基上加
19、氫,羰基上加羥基即得高聚物單體。如H—N—CH2—C—N—CH2—CH2—C— OH ,單體是H2N—CH2—COOH和H2N—CH2—CH2—COOH,,n,[ ],你能看出下列聚合物是由什么單體縮聚而成呢?,縮聚物單體的推斷方法常用“切割法”,如下圖示:,再見!,聚合反應(yīng),復(fù)習(xí),2、人造象牙中,主要成分的結(jié)構(gòu)是,它是通過加聚反應(yīng)制得的,則合成人造象牙的
20、單體是( ) A. (CH3)2O B. HCHO C.CH3CHO D.CH3OCH3,3、聚四氟乙烯可以作為不粘鍋的內(nèi)襯,其鏈節(jié)是( ) A.,B.,C.,D.,4、下列單體中,在一定條件下能發(fā)生加聚反應(yīng)生成,的是( ) A.,B.,C. CH3CH=CH2 和CH2=CH2
21、 D. CH3CH=CH2,5、有機玻璃(聚丙烯酸甲酯)的結(jié)構(gòu)簡式可用,表示。設(shè)聚合度n為3000?;卮鹣铝袉栴}: (1)指出有機玻璃的單體和鏈節(jié); (2)求有機玻璃的相對分子質(zhì)量;,縮合聚合反應(yīng),如:,,催化劑,單 體,鏈節(jié),聚合度,,,,M聚合物= 單體的相對質(zhì)量×n - (n-1) ×18,,+(n-1)H2O,端基原子,,端基原子團,,縮合聚合反應(yīng),nHOOC(CH2)4COOH+
22、nHOCH2CH2OH,,催化劑,單 體,鏈節(jié),聚合度,,,,M聚合物= 單體的相對質(zhì)量×n - (2n-1) ×18,,,+(2n-1)H2O,端基原子,,端基原子團,,凡鏈節(jié)為H OH結(jié)構(gòu)的,其單體必為一種,在鏈節(jié)的-NH上加氫原子、羰基上加羥基, 所得氨基酸為單體。,如H OH的單體是,,,和HOOC(CH2)mCOO
23、H。,如H OH的單體是,凡鏈節(jié)為H OH結(jié)構(gòu)的單體必是兩種 ,可從 上斷開,在-NH上加氫原子,在羰基上加羥基,得到二胺和二酸即為單體。,3.由加聚聚合物推單體的方法,→單體:,,,,→ 單體:CH2=CH2,彎箭頭法:邊鍵沿箭頭指向匯合,箭頭相遇成新鍵,鍵尾相遇按虛線部分?jǐn)喑蓡?/p>
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