1、獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特別加以標注和致謝之處外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得丞洼王些太堂或其他教育機構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。學(xué)位論文作者簽名： 清白夸 簽字日期：讎c 月f ，日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解丞洼王些太堂有關(guān)保留、使用學(xué)位

2、論文的規(guī)定。特授權(quán)丞洼工些太堂可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)厙進行檢索，并采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編以供查閱和借閱。同意學(xué)校向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤。( 保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)說明)學(xué)位論文作者簽名：裔湯萍 聊妊蔭∥揖 導(dǎo)師簽名：、I c - 7 厶r簽字日期：k 陟年／月I j 曰 簽字日期：弘f > 年f 月f 參日摘 要采用相轉(zhuǎn)化法制備L a o 6 S r o 4 C

3、o o 2 F e o 8 0 3 ．s ( L S C F ) 鈣鈦礦中空纖維膜，該中空纖維膜具有非對稱結(jié)構(gòu)。在L S C F 中空纖維膜的V t j l J , b 表面涂覆額外的多孔鈣鈦礦涂層增加表面交換動力學(xué)促進氧滲透速率。幾個典型的鈣鈦礦如S r C o o 8 F e o 2 0 3 —6 ( S C V e ) ， B a o 5 S r os C o o 2 F e os O s ．a(chǎn) ( B S C F ) ， S r

4、 C o o 9 S c o1 0 3 ．g S C S c ) ，S r C o o 9 N b o 1 0 3 ．8 ( S C N b ) 被選作催化劑負載使用。結(jié)果表明，通過表面涂層修飾，L S C F 中空纖維膜的氧氣滲透通量明顯的提高。不同鈣鈦礦的氧滲透促進作用的順序為S C S c > B S C F > S C N b ～S C F e > L S C F 。鈣鈦礦材料可以提高膜的表而交換反應(yīng)速率常數(shù)，

5、這種涂覆策略可以應(yīng)用于評估鈣鈦礦催化活性，在膜內(nèi)側(cè)表面負載催化劑涂層在透氧方面的性能較優(yōu)越，但是膜兩側(cè)表面均涂覆涂層可以最大限度的促進氧氣滲透。通過此法可以得到高滲透性、機械強度高、穩(wěn)定性高的復(fù)合膜。研究發(fā)現(xiàn)通過調(diào)節(jié)溫度以及C H 4 ／0 2 比，S r C e o 9 5 Y b o 0 5 0 3 ．6 催化劑具有較好的O C M 催化性能，并V t ．熱穩(wěn)定性好。1 w t ％N a C l - S r C e o 9 5 Y

6、b o 0 5 0 3 ．6 與S r C e o9 5 Y b o 0 5 0 3 ．6相比，具有更高的C 2 收率以及選擇性，當(dāng)C H 4 ／0 2 為1 6 ：1 0 m l ／m i n 時，C 2 選擇性以及收率達到最大值，分別為2 4 ．8 ％以及l(fā) 1 ．6 ％。說明N a C I 的添加有利于甲烷轉(zhuǎn)化，提高催化劑活性，而且還可以誘導(dǎo)乙烷脫氫生成乙烯，這可能是該類催化劑具有較高催化性能的重要原因。將致密的L S C F 陶

7、瓷中空纖維膜組裝成甲烷氧化偶聯(lián)( O C M ) 反應(yīng)器，并對其O C M 催化性能進行了測試。結(jié)果表明在7 0 0 —1 0 0 0℃范圍內(nèi)，原始L S C F 纖維膜反應(yīng)器具有較高的C 2 選擇性( 2 9 ％) ，但是甲烷轉(zhuǎn)化率及收率均較低。在陶瓷膜內(nèi)外兩側(cè)分別涂覆1 w t ％N a C i ．S r C e o 9 5 Y b o 0 5 0 3 ．6( S C Y b ) 以及B a o 6 S r o 4 C o o 2

8、F e o 8 0 3 ．6 ( B S C V ) 催化劑涂層的L S C F 膜反應(yīng)器可以獲得較高的甲烷轉(zhuǎn)化率( 9 8 ．3 ％) ，在7 0 0 ．9 5 0 。C 的收率均高于未負載和僅在膜一側(cè)負載催化劑的陶瓷膜反應(yīng)器，并在8 5 0 ℃時得到最大選擇性以及收率( 分別為4 6 ．9 ％及4 3 ．7 ％) 。僅在內(nèi)側(cè)負載S C Y b 催化涂層的膜反應(yīng)器的O C M 反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和收率分別為3 5 ．3 ％和2 3 ％。即S