高性能負載型鈀基納米催化劑的制備及其應用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、隨著納米科技的發(fā)展,貴金屬納米粒子已普遍應用于化學、材料、能源、環(huán)境和醫(yī)藥等領域。尤其是在有機化學催化和電化學催化方面具有重要的應用價值。然而,納米尺度的貴金屬催化劑因為粒徑小,表面原子比例高,表面能大,配位不飽和度高,在合成反應過程中和催化劑的循環(huán)使用時易出現(xiàn)明顯的團聚現(xiàn)象,會使得催化劑的活性面積和催化的選擇性急劇下降。將納米催化劑顆粒負載于載體上有助于解決這一問題。本研究以納米空心碳球、納米Co3O4空心球、納米雙層碳空心球和多巴胺

2、包裹的棉纖維這四種不同材料的為載體,負載鈀納米粒子制備了相應的鈀基復合材料,并探索了制備的復合材料在有機催化或電催化方面的應用,重點研究了復合材料的催化活性、穩(wěn)定性和循環(huán)穩(wěn)定性。由于載體的結構和性質(zhì)是對催化劑的性能有非常重要的影響,因此,開發(fā)新型的催化劑載體也是提高貴金屬催化劑的催化活性、穩(wěn)定性和可回收性的有效途徑之一。然而,對于催化劑載體的研究還需要進一步加強,開發(fā)具有低負載量、高催化性能的負載型納米貴金屬催化劑仍是一項重要挑戰(zhàn)。

3、r>  本文的研究內(nèi)容主要包括以下四個方面:
 ?。?)制備了一種在空心碳球表面負載鈀納米粒子的新型復合材料(Pd/C),并探討了其在有機催化中的應用。Pd/C復合材料具有空心球形結構,比表面積大,金屬負載量低(2.08wt.%)等優(yōu)點。而且負載于空心碳球表面的鈀粒子粒徑小(1-3.5nm),分散均勻。在對硝基苯酚還原為對氨基苯酚的催化反應中,空心球形 Pd/C復合材料表現(xiàn)出很高的催化活性,轉換頻率(TOF)達4.61 min-1

4、,并具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。
  (2)制備了一種在微孔四氧化三鈷空心球內(nèi)負載鈀納米粒子的新型復合材料(Pd/Co3O4),并探討了該復合材料修飾的電極的電化學生物傳感性能。Pd/Co3O4復合材料具有微孔空心球形結構,鈀納米粒子分散均勻,鈀含量低(1.14 wt.%)等優(yōu)點?;赑d/Co3O4復合材料的無酶傳感器對過氧化氫(H2O2)顯示出優(yōu)異的電催化性能,具有靈敏度高、線性范圍寬、檢測限小等特點。因此,我們將此類傳感器用于活細

5、胞釋放H2O2的實時檢測。例如,在對人類宮頸癌Hela細胞,RSC96施旺細胞和人臍靜脈內(nèi)皮細胞三種活細胞釋放 H2O2的實時檢測時,基于該復合材料的無酶生物傳感器表現(xiàn)出了優(yōu)異的重現(xiàn)性、穩(wěn)定性和生物相容性。
 ?。?)制備了一種以還原氧化石墨烯@無定形碳(RGO@AC)雙層空心球為載體負載鈀納米顆粒的新型復合材料(Pd/RGO@AC),并探討了其作為納米反應器在有機催化中的應用。Pd/RGO@AC復合材料具有空心球形結構,比表面積

6、大和鈀含量低(1.91 wt.%)等特點。該復合材料中的大部分鈀納米粒子粒徑?。?.5-4 nm),表面缺陷多,且負載于球殼中產(chǎn)生限域效應。此外,Pd/RGO@AC納米反應器的內(nèi)層RGO殼和外層 AC殼之間存在協(xié)同作用,在硝基苯酚的催化還原反應中,其催化活性明顯高于Pd/AC復合材料和Pd/RGO復合材料,TOF值高達20.05 min-1。Pd/RGO@AC納米反應器在鈴木偶聯(lián)反應中也表現(xiàn)出很高的催化活性,其TOF值高達17.23 m

7、in-1。
 ?。?)利用仿生學的方法制備了一種可用于構建固定床系統(tǒng)的新型催化纖維。受到蚌殼分泌具有粘附性和還原性蛋白聚多巴胺(PDA)現(xiàn)象的啟發(fā),我們采用 PDA包裹棉纖維(CMF)得到 CMF@PDA復合物,再利用其還原性原位還原鈀前驅體,得到一種新型負載鈀納米粒子的催化纖維 Pd/CMF@PDA。該催化纖維柔軟,易于填充。且其表面負載的鈀顆粒粒徑?。▇14 nm),含量低(0.409wt.%)。將該Pd/CMF@PDA催化纖

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