新型聚苯并咪唑類高溫質(zhì)子交換膜的制備和性能表征.pdf_第1頁(yè)
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1、聚苯并咪唑(PBI)因其具備的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),使之作為高溫質(zhì)子交換膜最具潛力的材料之一,受到了人們的廣泛關(guān)注。但是,商業(yè)化的PBI高溫膜在實(shí)際應(yīng)用中存在著一些缺陷,如:可加工性差、質(zhì)子傳導(dǎo)率較低、在運(yùn)行過(guò)程中容易被自由基氧化、以及酸流失等問題,限制了其進(jìn)一步的發(fā)展。
  針對(duì)這些問題,本文從PBI的聚合物單體設(shè)計(jì)入手,通過(guò)改變聚合單體的結(jié)構(gòu)、以及聚合方式,在微波條件下制備了三個(gè)系列的新型共聚物及其相應(yīng)系列的膜材料,探索了相應(yīng)的燃料電池性

2、質(zhì),主要結(jié)論如下:
  (1)含聯(lián)吡啶單元的非平面骨架PBI共聚物及其膜材料研究。設(shè)計(jì)合成并表征了4,4'-[(4,4'-聯(lián)吡啶)-2,6]-二苯甲酸(BPY)單體,通過(guò)調(diào)節(jié)BPY、吡啶二甲酸的比例,與聯(lián)苯四胺進(jìn)行三元共聚,在微波條件下制備了系列非平面骨架共聚物BPY-PBI-x及其膜材料。在PBI骨架中引入大體積非平面聯(lián)吡啶結(jié)構(gòu)單元,解決了商業(yè)PBI加工性差和傳導(dǎo)率較低的問題。此外由于吡啶氮原子易形成氮氧鍵,在一定程度上減緩了P

3、BI骨架的自由基氧化過(guò)程,提高了膜材料的使用壽命。在酸摻雜量方面,該系列膜具有較高的酸摻雜量,使得質(zhì)子傳導(dǎo)率最高可達(dá)78.6mS·cm-1。
  (2)含硫醚結(jié)構(gòu)單元的PBI嵌段共聚物及其膜材料研究。利用BPY單體設(shè)計(jì)制備了bpy-block以及含硫醚結(jié)構(gòu)單元的s-block低聚物,在微波條件下制備了抗氧化能力更強(qiáng)的嵌段共聚物。所制備硫醚結(jié)構(gòu)單元比例在40%時(shí),相應(yīng)的s-PBI-40%膜傳導(dǎo)率在160℃時(shí)傳導(dǎo)率最高達(dá)60.5mS·

4、cm-1。而膜的抗氧化性能也得到了顯著的提升,在80℃高濃度Feton測(cè)試下,發(fā)現(xiàn)30h后s-PBI-40%膜損失約為5%,從而有效改善了膜的使用壽命。
  (3)含哌嗪結(jié)構(gòu)單元的PBI共聚物及其膜材料研究。設(shè)計(jì)合成了含有哌嗪結(jié)構(gòu)單元的PZDT單體,通過(guò)調(diào)節(jié)PZDT、吡啶二甲酸的比例,與聯(lián)苯四胺進(jìn)行三元共聚,在PBI骨架上引入了堿性較強(qiáng)的哌嗪?jiǎn)卧苽淞讼盗泄趟崮芰^強(qiáng)的膜材料。隨著PZDT比例的增加,酸的摻雜量有了較為明顯的增加

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