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![低溫親核取代合成三枝BODIPY熒光結(jié)構(gòu).pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/6/23/f63eb450-93c7-4735-ba32-aa5d9ef7c457/f63eb450-93c7-4735-ba32-aa5d9ef7c4571.gif)
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文檔簡介
1、氟硼二吡咯(BODIPY)類結(jié)構(gòu)在近年來得到了迅速發(fā)展。它具有多種優(yōu)異的性質(zhì),如:較高的熒光量子產(chǎn)率和摩爾消光系數(shù)、穩(wěn)定的光譜性質(zhì)、良好的光學(xué)穩(wěn)定性、不易受溶劑極性和pH的影響、分子結(jié)構(gòu)易于修飾等優(yōu)點。本文在三聚氯氰上通過低溫親核取代引入了不同的酚類或胺類基團,合成了7個未見文獻報道新型BODIPY類三枝熒光化合物,都通過了質(zhì)譜、核磁和紅外進行了表征分析,并測定了其光譜性質(zhì)。
首先,本文從反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等方面探究了7個新型
2、染料的反應(yīng)條件,得到了最佳合成路線:以三聚氯氰為連接體的酚醛二取代物為中間體合成染料,三氟化硼配位前在低溫下用親核試劑取代三聚氯氰的第三個氯,用DIEA做縛酸劑,該反應(yīng)路線兩步反應(yīng)在同一反應(yīng)器里完成,簡化了合成工藝,縮短了反應(yīng)時間。
其次,討論了溫度、不同親核試劑、不同取代基對反應(yīng)活性的影響和反應(yīng)機理:
(1)胺類親核試劑取代三聚氯氰第三個氯的溫度比酚類親核試劑要低的多:胺類親核試劑在室溫甚至更低的溫度下就可以取代,
3、而酚類親核試劑在45℃的條件下可以取代三聚氯氰第三個氯。
?。?)胺類親核試劑取代三聚氯氰的第三個氯的產(chǎn)率比酚類親核試劑要高。
?。?)溫度足夠時三聚氯氰第三個氯的活性很強:胺類親核試劑25℃加入后可以立即取代第三個氯,-5℃需要延長反應(yīng)時間才能取代第三個氯,而酚類親核試劑45℃加入可以立即取代第三個氯,30℃只能部分取代。
?。?)輔助基團上吸電子基越多的中間體上第三個氯的活性越強,越容易被取代。
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