1、典型的內分泌干擾物壬基酚（Nonylphenol, NP）和辛基酚（Octylphenol, OP）因其在工業(yè)過程的廣泛應用，現在普遍存在于水體環(huán)境中，且因為其環(huán)境持久性、生物累積性及生殖毒性而受到人們的廣泛關注。本論文選取4-n-NP、4-t-OP作為研究對象，研究其在水溶液體系中的光化學行為；并著重模擬水環(huán)境中各常見環(huán)境要素，考察它們對NP、OP光轉化影響及作用機制，旨在深入理解NP、OP在水環(huán)境中的光轉化機理和環(huán)境行為。主要研究結

2、論如下：
　　在實驗室控制光轉化條件下，通過測定光轉化過程中NP、OP的殘留率，考察了天然水環(huán)境各主要因素（光照強度、溫度、濃度、pH、Fe(Ⅲ)、DO、NO3-、H2O2、HCO3-、HA等）對它們光轉化的影響。結果表明，DO、NO3-、H2O2、HA是影響NP、OP在水環(huán)境中光轉化的重要因素，而溫度、光照強度、濃度、Fe(Ⅲ)、pH、HCO3-等對APs的轉化影響較小。在不同介質（純水、人工海水和天然海水）中，DO、NO3-、

3、H2O2、HA均在NP、OP的光轉化中起重要作用，但由于不同體系中所含物質的差異性，且主要組分在光轉化時生成的活性粒子與NP、OP作用機理不同，導致了不同目標物、不同體系間光轉化速率間的差異較大。在此基礎上，通過轉化中間產物的檢測，系統(tǒng)研究 NP、OP在水中的光轉化機理。
　　NP在DO作用下產物主要有4-壬基-鄰苯二酚、壬醇、壬醛和壬酸，其中以壬酸為主。推測NP在O2-作用下，生成鄰酚類物質，繼續(xù)反應轉變?yōu)猷忰侔l(fā)生共軛加成；共

4、軛加成產物不穩(wěn)定，生成壬醇、壬醛和壬酸。H2O2光照生成的OH進攻NP的三個電子云較集中的位置（即碳鏈末端、酚羥基鄰位、連接苯環(huán)的烷基碳），主要轉化產物有碳鏈縮短（2-8碳）的酚、4-壬基-鄰苯二酚、壬醇、壬醛、壬酸，其中以壬醛為主。NO3-在光照下同時生成OH與NO2，因此具有與H2O2存在時相同的作用機制和轉化產物；另外NO2能硝化 NP，檢測到2-硝基-4-壬基酚。當OH過剩時Cl-的存在有利于OH的充分利用，能夠進一步促進反應的

5、進行，當OH較少時則會與NP競爭從而產生抑制作用。轉化產物與H2O2單獨存在時相同，另外還檢測到壬酰氯，其前驅體可能是壬醛。在天然海水中檢測到的NP轉化產物為4-壬基-鄰苯二酚，而其他小分子產物并未檢測到，可能是因為在天然海水中存在的活性粒子較多，反應路徑較多，產物并不單一，以至最終小分子產物的量比較少，而難以被檢測到。
　　水溶液中DO作用下OP的光轉化主要產物是4-叔辛基-鄰苯二酚。推測反應機理為：吸收光能處于激發(fā)態(tài)的OP被O

6、2-攻擊，生成鄰酚類物質。由于未檢測到其他小分子產物的存在，鄰酚類產物的進一步轉化途徑尚難推測。水溶液中的H2O2在光照下生成OH，在其作用下OP的主要轉化產物有4-叔辛基-鄰苯二酚、戊基酚（以前者為主）。推測轉化機理為：OH進攻OP的酚羥基鄰位，生成4-叔辛基-鄰苯二酚；同時OP在OH作用下烷基鏈末端的叔碳脫掉一個小分子醇，轉變?yōu)橄鄬^不穩(wěn)定的仲碳結構，仲碳結構經過重排，轉變?yōu)閮蓚€叔碳直接相連的庚基。但是在光轉化后樣品中并沒有檢測到這

7、種物質，可能是由于其末端烷基碳相對更活潑，在OH的作用下極易從烷基脫離，烷基碳逐步脫離的結果最終就轉變?yōu)槲旎?。NO3-作用下 OP光轉化產物主要有4-叔辛基-鄰苯二酚和2-硝基-4-叔辛基酚，以硝化產物（后者）累積為主，可能是因為該硝化產物較為穩(wěn)定。推測該機制下OP的光轉化機理是NO3-光轉化生成的OH與NO2進攻OP的酚羥基鄰位。在天然海水作用下，檢測到的OP主要轉化產物是2-硝基-4-叔辛基酚，可能是因為在天然海水中OP光轉化生成