羥醛縮合反應(yīng)制備異靛藍(lán)類(lèi)共軛聚合物及其晶體管性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、近年來(lái),共軛聚合物半導(dǎo)體材料因具有重量輕,成本低,柔韌性好以及容易通過(guò)溶液加工、旋涂成膜等無(wú)可比擬的優(yōu)點(diǎn),使得其在有機(jī)薄膜場(chǎng)效應(yīng)晶體管(OTFTs)中的應(yīng)用研究越來(lái)越引起人們的重視。以Stille、Suzuki為主的傳統(tǒng)聚合反應(yīng)方法在制備有機(jī)薄膜晶體管時(shí),單體需預(yù)先官能化、錫單體毒性大、硼單體難以提純、聚合條件苛刻。本文在異靛藍(lán)單體通過(guò)羥醛縮合反應(yīng)制備的啟發(fā)下,利用綠色高效的羥醛縮合反應(yīng)方法制備了兩種異靛藍(lán)類(lèi)D-A型共軛聚合物,研究了溶

2、劑、催化劑、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)聚合反應(yīng)的影響,并對(duì)這些聚合物應(yīng)用于有機(jī)薄膜晶體管中的相關(guān)性能進(jìn)行了研究,主要工作如下:
  1)利用羥醛縮合反應(yīng)設(shè)計(jì)合成了以異靛藍(lán)為受體、以聯(lián)噻吩為供體的典型異靛藍(lán)類(lèi)共軛聚合物PIID-BT,從溶劑、反應(yīng)時(shí)間、催化劑等方面系統(tǒng)的研究了羥醛縮合反應(yīng)應(yīng)用于制備異靛藍(lán)類(lèi)聚合物的反應(yīng)條件。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)以甲苯為溶劑、甲苯磺酸為催化劑時(shí)反應(yīng)效率最高,反應(yīng)時(shí)間為16小時(shí),聚合物數(shù)均分子量為59.5KDa。通過(guò)核磁共

3、振氫譜、紫外可見(jiàn)近紅外吸收光譜、電化學(xué)測(cè)試等方法表征了聚合物結(jié)構(gòu),并與Stille聚合反應(yīng)制備的相同聚合物進(jìn)行對(duì)比,證明了該聚合物分子結(jié)構(gòu)和目標(biāo)聚合物一致。同時(shí)測(cè)試了聚合物PIID-BT的晶體管性能,器件的空穴遷移率在290℃退火時(shí)最高達(dá)到了0.163 cm2V-1s-1。
  2)為了使羥醛縮合反應(yīng)在異靛藍(lán)類(lèi)聚合物方面更廣泛的應(yīng)用,設(shè)計(jì)合成了以BIBDF為受體,聯(lián)噻吩為供體的異靛藍(lán)衍生物PBIBDF-BT。在上述工作的基礎(chǔ)上,以

4、甲苯為溶劑、甲苯磺酸為催化劑,探索了反應(yīng)時(shí)間對(duì)該聚合物分子量的影響。在反應(yīng)時(shí)間為72小時(shí)時(shí),聚合物的數(shù)均分子量達(dá)到31.9 KDa。通過(guò)核磁共振氫譜、紫外可見(jiàn)近紅外吸收光譜、電化學(xué)測(cè)試等方法表征了聚合物結(jié)構(gòu),證明了聚合物分子結(jié)構(gòu)和目標(biāo)聚合物一致。同時(shí)測(cè)試了聚合物PBIBDF-BT的晶體管性能,器件在空氣中表現(xiàn)出空穴傳輸特性,空穴遷移率在310℃退火時(shí)器件遷移率最高達(dá)到了0.258 cm2V-1s-1。在真空中表現(xiàn)出電子傳輸特性,310℃

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