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1、熔體拉伸法是目前制備鋰電池微孔膜的重要方法。在熔體拉伸流動(dòng)場(chǎng)中,熔體受到應(yīng)力場(chǎng)和溫度場(chǎng)的共同作用,形成垂直于擠出方向平行排列的片晶。分子量、分子量分布、等規(guī)度、支化度等樹(shù)脂參數(shù)及熔體冷卻、熔體牽伸比、熱處理?xiàng)l件、拉伸工藝、熱定型工藝等加工參數(shù)影響流延膜的結(jié)晶形態(tài)和最終成孔結(jié)構(gòu)。
本文的第一部分考察了聚乙烯(PE)原料的熔融指數(shù)(MFI)對(duì)干法單拉的微孔膜結(jié)構(gòu)與性能的影響。分析了不同MFI的PE的分子量及分子量分布,結(jié)晶能力等參
2、數(shù)對(duì)初始前驅(qū)體膜微觀結(jié)構(gòu)的影響,并表征了不同熔指PE制備的微孔膜的各項(xiàng)性能。第二部分是使用小角/廣角X射線衍射(SAXS/WAXS)跟蹤了聚丙烯(PP)微孔膜整個(gè)拉伸過(guò)程,研究了微孔膜的片晶、孔洞、架橋等微觀結(jié)構(gòu)在拉伸過(guò)程中變化,推斷整個(gè)拉伸過(guò)程薄膜從平行排列的片晶結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)冷拉-升溫-熱拉,轉(zhuǎn)變成孔洞、架橋、片晶堆交錯(cuò)均勻排列的結(jié)構(gòu)的演化過(guò)程。明確了孔洞、架橋的出現(xiàn)時(shí)間和生長(zhǎng)過(guò)程。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:
1、表征了5種不同
3、熔指PE制備的微孔膜各項(xiàng)性能。測(cè)試了各PE前驅(qū)體膜的取向度、片晶厚度和Tie鏈含量。PE1具有較大的Mz值,初始流延膜的Tie鏈含量為0.112%,取向度為0.204,片晶厚度為15nm。PE2和PE3具有一定的低分子量部分和高分子量部分,初始流延膜的Tie鏈含量約為0.06%-0.08%,取向度約0.26,片晶厚度約為17nm。PE4和PE5具有較少低分子量部分,初始流延膜的Tie鏈含量約為0.05%-0.06%,取向度僅0.17,片
4、晶厚度僅14.5nm。PE1具有太多大分子部分因而在拉伸過(guò)程中不利于片晶分離。PE4和PE5片晶太薄不能支撐孔洞結(jié)構(gòu)。只有PE2和PE3適合制造孔隙率大約48%,有較好的透氣性,可應(yīng)用于鋰電池隔膜的制備。
2、使用了SAXS/WAXS與拉伸裝置聯(lián)用跟蹤整個(gè)聚丙烯微孔膜的拉伸過(guò)程。聚丙烯熱處理膜冷拉20%時(shí),初始孔核生成,但無(wú)明顯孔洞及架橋信號(hào),主片晶、子晶被破壞;升溫130℃,無(wú)定型區(qū)熔融收縮,孔洞擴(kuò)大;熱拉到20%,SAXS
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