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文檔簡介
1、TiO2半導(dǎo)體材料具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和光化學(xué)穩(wěn)定性,是光電器件中的理想材料,被廣泛的應(yīng)用于染料敏化太陽能電池和光催化。染料敏化太陽能電池(DSSC)一般用N719或N3染料作為敏化劑與TiO2薄膜組成光陽極,其對太陽光的吸收范圍為290~780nm,然而太陽光譜中50%的能量來自近紅外區(qū)700-2500nm,近紅外光譜的50%的能量位于波長700-1000nm之間。因此,將紅外光轉(zhuǎn)換為 TiO2多孔薄膜光陽極可以利用的可見光和近紫外光具
2、有重大意義。稀土離子摻雜的上轉(zhuǎn)換材料可以吸收紅外光而發(fā)射可見光和紫外光,將其應(yīng)用于DSSC中,可提高近紅外光的利用率,提高電池的光電轉(zhuǎn)換效率。
本文采用溶膠水熱技術(shù),以摻雜F-離子的TiO2作為基質(zhì)材料, Yb3+作為敏化劑,Ho3+作為活性劑,制備了Yb3+-Ho3+-F-共摻雜TiO2納米粉末(簡寫為:UC-F-TiO2)。首先研究了Yb3+,Ho3+,F(xiàn)-離子的摻雜濃度對UC-F-TiO2納米顆粒其結(jié)構(gòu)、形貌及上轉(zhuǎn)換發(fā)光
3、性能的影響。研究結(jié)果總結(jié)如下:
?。?)溶膠水熱技術(shù)制備的UC-F-TiO2納米粉末是由銳鈦礦型和金紅石型兩種結(jié)構(gòu)組成的,隨著反應(yīng)前驅(qū)溶液中Yb3+,Ho3+摻雜濃度的增加,金紅石型的TiO2所占比例增加,而銳鈦礦結(jié)構(gòu)的TiO2所占比例減少;但隨著F-離子摻雜濃度的增加,銳鈦礦型的TiO2所占的質(zhì)量百分比先增加而后又減少。而未摻雜TiO2納米粉末是金紅石型。
?。?)UC-F-TiO2納米粉末是由顆粒大小約20nm的類球
4、狀構(gòu)成的,其顆粒大小均勻分布。摻雜離子的濃度對類球形顆粒的形貌和尺寸影響不大。
?。?)采用XPS分析得出在樣品C4中,C,O,Ti,Ho,F(xiàn)和Yb元素的原子百分比分別為22.85,47.00,16.73,8.61,0.89和3.91 at.%,并且XRD圖譜中發(fā)現(xiàn)隨著稀土離子摻雜,特征峰的位置有微小的偏移。由于摻雜劑Ho(NO3)3, Yb(NO3)3和 HF是加在反應(yīng)前驅(qū)溶液中,雜質(zhì)離子是在化學(xué)反應(yīng)的過程中摻入TiO2納米晶
5、體體內(nèi)的,所以可以推斷這些雜質(zhì)離子是體摻雜,它們可能取代Ti4+離子的位置,也可能在TiO2納米晶的晶界附近。
?。?)UC-F-TiO2納米粉末,在980nm激光激發(fā)下,產(chǎn)生了一個較強的且中心在543nm處的綠光發(fā)射帶,以及兩個強度較弱的中心分別位于647nm和751nm的紅光發(fā)射帶。當(dāng)Ho3+的摻雜濃度為2%,Yb3+的摻雜濃度為3%時,其上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度最強。
其次,將上述制備的具有上轉(zhuǎn)換發(fā)光特性的UC-F-TiO
6、2納米粉末,應(yīng)用于染料敏化太陽能電池。首先制備了純TiO2納米漿料C1和TiO2與UC-F-TiO2納米粉末按照3:7,1:1和7:3重量比混合的混合漿料C2。采用絲網(wǎng)印刷技術(shù)在FTO玻璃襯底上分別印刷漿料C1或C2,得到厚度為14μm的單層結(jié)構(gòu)的光陽極;同時,先印刷漿料C1,然后印刷漿料C2得的雙層結(jié)構(gòu)的光陽極。研究了混合漿料中TiO2與UC-F-TiO2納米粉末的質(zhì)量比以及底層薄膜的厚度對DSSC的光伏性能的影響。
其主要
7、結(jié)果如下:
?。?)雙層結(jié)構(gòu)的光陽極比單層結(jié)構(gòu)的光陽極組裝的電池的效率高。在雙層結(jié)構(gòu)的光陽極中,底層的最佳厚度為4.2μm,上層的最佳厚度8.4μm?;旌蠞{料中TiO2與UC-F-TiO2納米粉末的最佳重量比為1:1.
?。?)與單層結(jié)構(gòu)的純TiO2納米多孔薄膜光陽極組裝的DSSC相比,最佳條件下UC-F-TiO2納米粉末雙層結(jié)構(gòu)光陽極組裝的DSSC的開路電壓達到0.76V,短路電流密度達到15.47mAcm-2,光電轉(zhuǎn)
8、換效率為7.18%,比單層結(jié)構(gòu)的純TiO2納米多孔薄膜光陽極組裝的DSSC光電轉(zhuǎn)換效率提高了35%。這一結(jié)果表明:稀土離子摻雜的上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料,通過有效利用太陽光譜中的近紅外光,提高了電池的光電轉(zhuǎn)換效率。
?。?)根據(jù)電池的J-V曲線和IPCE曲線,從三個方面證實具有上轉(zhuǎn)換效應(yīng)UC-F-TiO2光陽極能提高染料電池的光伏性能。
1.采用UC-F-TiO2制備的電池在紫外-可見光波段的光子-電子轉(zhuǎn)化效率(IPCE)比采用
9、純TiO2制備的電池的(IPCE)得到顯著提高,證明了N719染料可以吸收UC-F-TiO2上轉(zhuǎn)換發(fā)射的綠光,從而促進更多的光電子產(chǎn)生。
2.基于UC-F-TiO2的電池比基于純TiO2的電池其電流密度較高,由于UC-F-TiO2納米粉末上轉(zhuǎn)換發(fā)射的綠光被N719染料利用,TiO2導(dǎo)帶中有大量光電子產(chǎn)生,DSSC的電流密度得到提高;
3.基于UC-F-TiO2的電池比基于純TiO2的電池其開路電壓更大,取決于TiO2
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