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![一維孔結(jié)構(gòu)沸石的傳質(zhì)特性研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/6/23/669e51ba-7f4a-4dfb-b056-42e8c370f39a/669e51ba-7f4a-4dfb-b056-42e8c370f39a1.gif)
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文檔簡介
1、近年來,絲光沸石和EU-1沸石因其獨特的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢和優(yōu)良的水熱穩(wěn)定性而在催化領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛,如將絲光沸石應(yīng)用于烷烴與芳烴異構(gòu)化領(lǐng)域,將EU-1沸石用作二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)催化劑等。這兩種沸石分子篩在精細化工、石油化工等領(lǐng)域均具有潛在的巨大的應(yīng)用價值。并且絲光沸石及EU-1沸石均為一維孔道結(jié)構(gòu)的沸石,這種結(jié)構(gòu)特色即使其具有一定的擇形選擇功能,又會衍生傳質(zhì)問題而限制它們的進一步應(yīng)用。因此,多級孔絲光及EU-1沸石也相繼被開發(fā)出來。
對于
2、一個催化反應(yīng),反應(yīng)物以及產(chǎn)物分子的吸附與擴散在其中扮演著十分重要的角色。因此,對吸附質(zhì)分子在沸石孔道內(nèi)吸附與擴散性能的研究將有助于優(yōu)化催化反應(yīng)過程。一些熱力學(xué)和動力學(xué)數(shù)據(jù)的計算和分析對于沸石分子篩催化劑的設(shè)計、制備以及更好的應(yīng)用具有一定的指導(dǎo)意義。目前集中在絲光及EU-1沸石上的研究主要還是在制備及催化方面,對這種結(jié)構(gòu)如此有特色的沸石,其吸附和擴散性能卻幾乎沒有相關(guān)報道。為了探究這類具有一維孔道結(jié)構(gòu)的沸石,其吸附與擴散機制的獨特性,以及
3、中孔的引入對這類沸石吸附與擴散性能的影響,本文選取了甲苯及均三甲苯為探針分子,探究了多級孔絲光及EU-1沸石上的吸附與擴散性能,以期能夠為多級孔絲光及EU-1沸石的評價、應(yīng)用以及制備奠定理論基礎(chǔ)。本論文的研究內(nèi)容及主要結(jié)論如下:
1.甲苯及均三甲苯在多級孔絲光沸石中的吸附與擴散
甲苯可以吸附進入絲光沸石的微孔孔道,但是脫附異常困難,需高溫方可脫附出來。均三甲苯不能進入絲光沸石的微孔孔道,但可在多級孔絲光樣品中進行吸附
4、,說明中孔的引入有利于提高大分子的可接近性。甲苯與均三甲苯在微孔絲光沸石中的吸附主要表現(xiàn)為化學(xué)吸附的特征,而在多級孔絲光沸石中,為物理吸附。甲苯在絲光樣品中的TPD實驗證明了,絲光沸石中確實存在著作用力不同的兩種吸附中心,一種吸附作用力相對較弱,另一種則作用力較強。雙位Toth模型可以很好地描述甲苯在多級孔絲光沸石中的吸附行為,擬合參數(shù)表明中孔有利于促進吸附,且減弱了甲苯分子與吸附劑間相互作用力。吸附動力學(xué)實驗結(jié)果說明中孔的存在為吸附質(zhì)
5、分子縮短了擴散路徑,提高了分子的傳質(zhì)速率。
2.甲苯及均三甲苯在多級孔EU-1沸石中的吸附與擴散
甲苯在微孔EU-1沸石中的吸附等溫線為I型等溫線,而在對應(yīng)多級孔EU-1沸石中為I型和IV型復(fù)合等溫線。均三甲苯不能進入EU-1沸石的微孔孔道,但可以進入多級孔EU-1的中孔,說明中孔的引入有利于提高大分子的可接近性。當吸附質(zhì)分子僅吸附在EU-1沸石表面時,為物理吸附,而進入沸石的微孔孔道中后,由于分子受到強烈的擴散限制
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