1、光聚合技術(shù)綠色環(huán)保，應(yīng)用廣泛。光引發(fā)劑是光聚合體系中的關(guān)鍵組份，它吸光后通過化學(xué)作用產(chǎn)生活性種，引發(fā)體系聚合。然而，傳統(tǒng)的相對分子質(zhì)量較小的光引發(fā)劑容易遷移到固化材料表面而產(chǎn)生一定的毒性和氣味，這限制了其應(yīng)用范圍。對于奪氫型自由基光引發(fā)劑而言，叔胺是工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的氫供體，而較高含量的叔胺也會(huì)產(chǎn)生毒性和氣味，并會(huì)影響固化產(chǎn)品的性能。研究表明，光引發(fā)劑的遷移性與其相對分子質(zhì)量相關(guān)，大分子量光引發(fā)劑的遷移性明顯降低。此外，將氫供體基團(tuán)引入

2、到傳統(tǒng)NorrishⅡ型光引發(fā)劑分子結(jié)構(gòu)中在一定程度上可以降低胺類物質(zhì)帶來的不利影響。
　　本論文的目的在于制備出一些生物毒性和遷移性較低、光引發(fā)活性較高的自由基光引發(fā)劑，具體研究內(nèi)容和結(jié)論如下:
　　(1)合成了2種單組份奪氫型光引發(fā)劑MBPAcMP和MBPMP，通過實(shí)時(shí)紅外光譜技術(shù)研究了不同條件下的光聚合動(dòng)力學(xué)性能，并用紫外分光光度計(jì)研究了它們的紫外吸收性能、紫外光降解速率和遷移性能，利用MTT法測試了材料的細(xì)胞毒性。結(jié)

3、果表明，與MBP相比，MBPAcMP和MBPMP的最大紫外吸收波長無明顯變化，但它們的紫外光降解速率均高于MBP。在光照10min后，MBPAcMP、MBPMP和MBP在各自最大吸收波長處的吸光度分別降低了20％、11％和3.4％。MBPAcMP和MBPMP在獨(dú)自引發(fā)單體聚合時(shí)仍有很高的光引發(fā)活性，并且殘留在固化體系中的光引發(fā)劑從材料內(nèi)部向表面遷移的速率均低于MBP/EDAB光引發(fā)體系。由MBPAcMP和MBPMP引發(fā)體系聚合后得到的材

4、料有著很好的生物相容性，其細(xì)胞毒性略低于MBP/EDAB體系。
　　(2)合成了2種雙官能度的單組份光引發(fā)劑MBPAcPA和MBPPA。MBPAcPA和MBPPA的光降解過程通過紫外吸收光譜監(jiān)測，它們的光降解效率較高，在光照10min后，MBPAcPA和MBPPA在各自最大吸收波長處的吸光度分別降低了39％、19％，兩者吸光度的下降速度均高于MBP。光聚合動(dòng)力學(xué)研究表明，MBPAcPA和MBPPA的光引發(fā)活性好，是較高效的單組份奪

5、氫型光引發(fā)劑，可以減少體系中胺類助引發(fā)劑的使用。在吸光基團(tuán)的摩爾濃度相同的條件下，BP、MBPPA和MBPAcPA分別單獨(dú)引發(fā)體系聚合后碳碳雙鍵的最終轉(zhuǎn)化率分別為71％，91％，95％。MBPAcPA和MBPPA的相對分子質(zhì)量較高，遷移性能降低，而且，在光聚合過程中，殘留光引發(fā)劑可同胺烷基自由基一起結(jié)合到固化產(chǎn)物中，以降低光引發(fā)劑的遷移及固化涂層的毒性。細(xì)胞毒性測試結(jié)果表明，MBPPA和MBPAcPA這2種光引發(fā)體系固化后得到的膜的OD

6、值均與陰性對照沒有太大區(qū)別，這表明MBPPA和MBPAcPA對L929細(xì)胞基本是無毒的。
　　(3)合成了遷移性較低的雙官能度裂解型光引發(fā)劑1173AcPA。光降解性能和光引發(fā)活性測試結(jié)果表明，與Irgacure(@)1173相比，1173AcPA的紫外光降解速率和光引發(fā)活性有所下降。經(jīng)光照120s后，1173AcPA在243.6nm處的吸光度下降了44％，低于Irgacure(@)1173?？傮w而言，1173AcPA的光引發(fā)性能

7、較好，它引發(fā)EOEOEA聚合時(shí)的最終轉(zhuǎn)化率可達(dá)98％。通過分析殘留光引發(fā)劑在固化產(chǎn)物中的遷移性能可知，1173AcPA的遷移速率比Irgacure(@)1173低，這可降低固化膜的毒性。利用實(shí)時(shí)紅外測試了不同因素對光聚合反應(yīng)的影響。結(jié)果顯示，增加光引發(fā)劑含量和光強(qiáng)可提高光聚合速率和單體最終轉(zhuǎn)化率，隨著單體官能度的增大，其轉(zhuǎn)化率降低。固化材料的體外細(xì)胞毒性通過MTT法表征。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由1173AcPA引發(fā)反應(yīng)得到的固化膜的OD值始終能達(dá)到