Li7La3Zr2O12系固體電解質制備及相關金屬離子含量測定.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、傳統(tǒng)鋰離子電池中的有機液體電解質存在易燃、易爆和漏液等安全問題,而替換為無機固體電解質時恰恰可彌補上述的不足。其中,石榴石型固體電解質具有寬的電化學窗口和高的安全性等優(yōu)點,成為研究的熱點。Li7La3Zr2O12(LLZO)作為一種具有良好發(fā)展前景的石榴石型固體電解質,擁有較高的離子電導率和致密度。因此本文通過固相球磨法制備LLZO,考察了鋰源、燒結制度和燒結前成型壓力對其制備及性能的影響規(guī)律,并找到最佳的制各條件。在此基礎上制各了Ca

2、2+摻雜LLZO,并研究Ca2+摻雜量以及燒結制度對其制備和電性能的影響規(guī)律。
  此外,LLZO中鑭鋯含量直接影響固體電解質的骨架結構和Li+傳輸通道,進而影響LLZO的離子導電性能。因此,對LLZO中金屬離子含量進行測定十分重要。在模擬LLZO金屬離子的共存溶液中,本文首次采用分光光度法測定各金屬離子的含量;該法不僅簡單,成本低,而且可避免分離的繁瑣。研究表明:
  (1)以LiOH·H2O為鋰源,經4MPa保壓成型后,

3、1000℃燒結15h獲得性能最佳LLZO陶瓷片;其離子電導率為7.92×10-7 S·cm-1,活化能為0.30 eV。
  (2)通過引入Ca2+,1000℃燒結6h獲得性能相對較好的Li7+xLa3-xCaxZr2O12陶瓷片;當x=0.1時離子電導率較高,為5.23×10-7 S·cm-1,活化能是0.35 eV。
  (3)以2 mol/L鹽酸為溶劑掩蔽La3+,采用分光光度法測定Li+、La3+、Zr4+混合溶液中

4、的Zr4+含量,其工作曲線為:A=0.10114c-0.00117,R=0.9992,線性范圍是0.4~2.4μg/mL,回收率在98%~101%之間。
  (4)以H2O2∶H2O=1∶9(體積比)為溶劑掩蔽Zr4+,采用分光光度法測定Li+、La3+、Zr4+混合溶液中的La3+含量,其工作曲線為:A=0.3969c+0.03954,R=0.9991,線性范圍是0.2~1.6μg/mL,回收率在100%~101%之間。

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