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![基于防蛋白質(zhì)粘附的兩親性氟硅共聚物表面的制備研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/6/23/93d9c1f5-6e46-4cda-a206-d6eb304c7f85/93d9c1f5-6e46-4cda-a206-d6eb304c7f851.gif)
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文檔簡介
1、含氟聚硅氧烷(PMTFPS)具有優(yōu)越的拒水、耐溶劑、污損釋放等性能,而聚乙二醇(PEG)具有優(yōu)異的阻抗蛋白質(zhì)吸附性能,將兩者結(jié)合所得的兩親性氟硅共聚物有望獲得具有高效阻抗蛋白質(zhì)吸附性能的涂層材料,并有望在生物材料、海洋防污等領(lǐng)域得到較好的應(yīng)用。
本文以聚乙二醇(PEG)為親水組分、含氟聚硅氧烷(PMTFPS)為低表面能組分,以甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為主鏈,分別通過傳統(tǒng)自由基共聚、RAFT自由基共聚的聚合方法制備得到兩親性氟
2、硅接枝共聚物,隨之以此為研究對象,系統(tǒng)性的考察了其表面化學(xué)組成、表面微觀形貌與表面潤濕性能之間的構(gòu)效關(guān)系,并通過蛋白質(zhì)吸附實驗考察了其阻抗蛋白質(zhì)吸附性能,獲得以下結(jié)論:
1.通過自由基無規(guī)共聚制備得到兩親性氟硅接枝共聚物 PMMA-g-(PMTFPS, PEG),獲得其化學(xué)組成、表面微觀形貌與表面潤濕性能之間的構(gòu)效關(guān)系。
(1) AFM測試表明,在干燥條件下,不同組成的PMMA-g-(PMTFPS,PEG)接枝共聚物
3、表面呈現(xiàn)不同的表面微觀結(jié)構(gòu)。在潮濕條件下,表面發(fā)生重構(gòu),表面微觀形貌發(fā)生改變。
(2) XPS測試表明,在干、濕條件下,共聚物PMMA-g-PEG的表面元素組成含量變化不大,而共聚物PMMA-g-PMTFPS、PMMA-g-(PMTFPS,PEG)表面的元素組成變化較大。
(3)接觸角測試表明,共聚物的表面潤濕性能受表面化學(xué)組成的影響,而當(dāng)表面粗糙度較大時也會極大地影響其表面潤濕性質(zhì)。當(dāng)引入 PMTFPS組分后,共聚
4、物的表面能降低至20.7mN/m到22.1mN/m之間,對水的接觸角達(dá)到95.1o以上,對甲酰胺、二碘甲烷的接觸角也達(dá)到83.8o、71.8o以上,說明含PMTFPS組分的共聚物具有良好的拒水、耐溶劑性能。
2.通過不同親疏水大單體PMTFPS-MA/PEG-MA與MMA分別進(jìn)行RAFT自由基溶液共聚,獲得了兩者之間的共聚反應(yīng)規(guī)律。并通過三元 RAFT自由基共聚制備得到兩親性氟硅接枝共聚物PMMA-g-(PMTFPS,PEG)
5、,獲得了其化學(xué)組成、表面微觀形貌與表面潤濕性能之間的構(gòu)效關(guān)系。
(1)通過PMTFPS-MA/PEG-MA與MMA分別進(jìn)行RAFT自由基溶液共聚動力學(xué)研究發(fā)現(xiàn),聚合反應(yīng)動力學(xué)曲線符合一級線性動力學(xué)方程,所得聚合物分子量分布較窄(PDI<1.5),說明PMTFPS-MA、PEG與MMA的RAFT自由基溶液共聚是可控的。
(2)分別對兩親性氟硅接枝共聚物PMMA-g-(PMTFPS,PEG)的表面微觀形貌、表面化學(xué)組成及
6、表面的潤濕性能進(jìn)行了考察。
a. AFM測試表明,共聚物PMMA-g-PEG的表面形貌較平整,而含PMTFPS組分的共聚物呈現(xiàn)孔洞結(jié)構(gòu),同時隨著PMTFPS組分含量降低,孔洞結(jié)構(gòu)變少。但總體上所得共聚物的表面粗糙度都不大(Ra<2.0nm),因此對其表面潤濕性能影響不大。
b. XPS測試表明,共聚物PMMA-g-PEG表面具有較多PEG鏈段。含PMTFPS組分的共聚物隨著PMTFPS組分含量的減少,表面的PMTFP
7、S鏈段減少。
c.接觸角測試結(jié)果表明,共聚物PMMA-g-PEG的表面能較大,當(dāng)共聚物中PEG含量達(dá)到37.5wt%時,其表面能為63.2mN/m,親水性強(qiáng),耐溶劑性能較差。含 PMTFPS鏈段的共聚物具有較好的拒水、耐溶劑性能,表面能隨著 PMTFPS組分含量的增加,從26.4 mN/m降低到21.1 mN/m。
3.考察了兩親性氟硅接枝共聚物膜表面的防蛋白質(zhì)粘附性能
(1)結(jié)果表明,所得共聚物相對于純
8、PMMA膜均具有一定的阻抗蛋白質(zhì)吸附的性能。當(dāng)含氟硅兩親性接枝共聚物中PEG鏈段含量達(dá)到65.6wt%、PMTFPS鏈段達(dá)6.4wt%時,其阻抗蛋白質(zhì)吸附性能最好。通過XPS測試與熒光顯微鏡測試,結(jié)果均顯示沒有蛋白質(zhì)吸附到其表面,說明此組成下的共聚物具有蛋白質(zhì)完全不吸附的效果。
(2)對于 PMMA-g-PEG接枝共聚物,表面能隨著 PEG組分的增加而增大,阻抗蛋白質(zhì)性能越好。對于PMMA-g-PMTFPS,共聚物膜表面PMT
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