1、第一章、對[2，2]環(huán)仿衍生物在不對稱催化反應中的應用進行歸納綜述
　　對[2，2]環(huán)仿衍生物的命名、取代類型以及典型化合物的拆分方法進行了簡要介紹并綜述了近二十年中，基于[2，2]環(huán)仿的手性配體在催化二乙基鋅對醛的不對稱加成反應中的應用、基于[2,2]環(huán)仿的平面于性磷配體在過渡金屬催化的不對稱氫化反應，C-C、C-X偶聯(lián)反應中的應用，以及平面手性卡賓配體在不對稱催化反應中的應用。
　　第二章、基于[2，2]環(huán)仿骨架的平面手

2、性噁唑啉-卡賓雙齒配體的合成1、4-羧基-12-溴[2，2]環(huán)仿的合成
　　按照我們課題組之前報道的合成策略，從[2，2]環(huán)仿出發(fā)，經(jīng)過溴代、轉(zhuǎn)位、單羧化得到4-羧基-12-溴[2，2]環(huán)仿。
　　2、4-溴-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2，2]環(huán)仿的合成
　　4-羧基-12-溴[2，2]環(huán)芳酰氯化后與(L)-纈氨醇反應生成相應的酰胺，隨后在PPh3/CCl4/NEt3作用下，在乙腈中關(guān)環(huán)得到一對非對映異構(gòu)體:

3、（Rp，S)和（Sp，S)-4-溴-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2，2]環(huán)仿。
　　3、(S，Sp）-4-二苯甲酮亞胺基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2，2]環(huán)仿的合成
　　4-溴-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2，2]環(huán)仿與二苯甲酮亞胺通過鈀催化的Buchwald-Hartwig胺化反應得到一對非對應異構(gòu)體（Rp，S)和（Sp，S)-4-二苯甲酮亞胺基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2，2]環(huán)仿

4、，利用兩者在乙醇中的溶解度差異，通過兩次重結(jié)晶即可拆分得到光學純的(S，Sp)構(gòu)型的產(chǎn)物，從而實現(xiàn)了對平面手性的拆分。
　　4、雙齒噁唑啉卡賓前驅(qū)體的合成（S，Sp）-4-二苯甲酮亞胺基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2，2]環(huán)仿在酸性條件下水解，得到(S，Sp)-4-氨基-12-(4-異丙基噁唑啉-2-基)[2，2]環(huán)仿，隨后與相應的吡啶甲醛/喹啉甲醛反應制得亞胺，按照Glouris報道的關(guān)環(huán)方法關(guān)環(huán)，得到相應的咪唑三氟甲

5、磺酸鹽，隨后通過陰離子交換樹脂進行離子交換得到相應的咪唑氯代鹽。
　　5、單齒卡賓前驅(qū)體的合成
　　以（Sp）-4-氨基[2，2]環(huán)仿為起始原料，首先與6-甲基-2-吡啶甲醛反應制得亞胺，按照上述雙齒配體的相同關(guān)環(huán)方法制得（Sp）-3-{[2，2]環(huán)仿基）咪唑[1，5-a]并6-甲基吡啶氯代鹽。
　　第三章、上述所合成的配體在銅催化醛亞胺的不對稱1，2-硅加成反應中的應用通過對比不同配體、溶劑、反應溫度和堿對催化反應收

6、率和對映選擇性的影響，得到了最佳反應條件。最后考察了催化體系的底物適用性。以90-98％的收率得到86-97％ ee值的α-氨基硅化合物。
　　本論文的創(chuàng)新之處有以下幾點:
　　1、以[2,2]環(huán)仿為起始原料合成了一系列雙手性噁唑啉-卡賓前驅(qū)體。與我們課題組之前報道過的此類配體相比，配體結(jié)構(gòu)中的噁唑啉單元由更便宜易得的L-纈氨醇衍生得到。另外為取得更好的催化效果，設計了幾種空間結(jié)構(gòu)更合理的取代基引入配體結(jié)構(gòu)中。
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