1、為了理解金屬-有機(jī)配位聚合物形成過程、掌握配位聚合物目標(biāo)分子形成的規(guī)律,本文主要研究了溫度對(duì)鄰苯二甲酸、順丁烯二酸以及丁二酸配位模式和配合物最終結(jié)構(gòu)的影響以及二胺配體和丁二酸根·四水合鎳、鈷、鋅(Ⅱ)配位聚合物的取代反應(yīng),以及這兩個(gè)體系中的物種的分離、表征和反應(yīng)性能的研究。主要結(jié)果總結(jié)如下:
　　 1、以剛性的鄰苯二甲酸和順丁烯二酸為橋聯(lián)配體時(shí):低溫不利于其與金屬的配位,羧酸處于游離狀態(tài)或與金屬形成單核、雙核或多核配合物；高溫較

2、易與金屬配位,橋聯(lián)金屬形成配位聚合物,但鄰苯二甲酸因空間位阻的關(guān)系,有時(shí)亦可能仍形成單核配合物。當(dāng)羧酸兩端的羧基的夾角接近于90°時(shí),配合物比較穩(wěn)定,這與 RHF6/-31G(d)理論所計(jì)算的結(jié)果一致；以柔性的丁二酸為橋聯(lián)配體時(shí):因碳碳單鍵而產(chǎn)生的構(gòu)型上的多樣性,使得丁二酸可以通過改變自身的構(gòu)象而使其能適應(yīng)環(huán)境的改變,高溫不一定利于其與金屬形成配位聚合物。因此,溫度對(duì)丁二酸配合物結(jié)構(gòu)的影響的規(guī)律比剛性的鄰苯二甲酸和順丁烯二酸配合物復(fù)雜。

3、除此之外,我們還發(fā)現(xiàn)了一類丁二酸配合物的結(jié)構(gòu)不受反應(yīng)溫度的影響,而由其晶體生長(zhǎng)的溫度決定。關(guān)于這一現(xiàn)象,在配位聚合物的文獻(xiàn)中還未見報(bào)道。
　　 2、在二胺配體和丁二酸根·四水合鎳、鈷、鋅(Ⅱ)配位聚合物的取代反應(yīng)中,我們從反應(yīng)體系溶液的核磁知道丁二酸有一部分在溶液中仍與金屬配位。二胺配體和丁二酸根·四水合鎳、鈷、鋅(Ⅱ)配位聚合物反應(yīng)能生成新的丁二酸配位聚合物,但金屬鹽、丁二酸以及二胺配體的一鍋煮的反應(yīng)卻只能生成金屬和二胺的配合