1、鈷屬于過渡金屬Ⅷ族元素，具有良好的配位活性。其化合物在有機(jī)合成、工業(yè)催化等方面被廣泛應(yīng)用。三價(jià)膦化合物作為一種強(qiáng)支持配體與過渡金屬能形成穩(wěn)定的配合物，廣泛存在于金屬有機(jī)化合物中。三甲基膦支持的金屬鈷的有機(jī)化合物，具有高度的反應(yīng)活性和選擇性。 過渡金屬氫化物在絡(luò)合催化中占有重要的地位。在許多催化反應(yīng)中起催化作用的活性物種是一些過渡金屬氫化物。希夫堿的配合物具有很好的催化活性，已用于多種有機(jī)催化反應(yīng)。本論文試圖通過CoL<,4>、C

2、oL<,3>C1(L=PMe<,3>)與一系列水楊醛式希夫堿發(fā)生羥基氫對(duì)鈷的氧化加成反應(yīng)，制備含有希夫堿螯合配體的鈷氫化合物。但是在實(shí)驗(yàn)研究條件下，預(yù)期的鈷氫化合物沒有分離出來，實(shí)驗(yàn)得到的是以[N∶O]方式配位的雙希夫堿的鈷配合物。 通過鄰羥基苯甲腈與三甲膦支持的鹵化鈷配合物CoL<,3>X(X=CI，Br，I)反應(yīng)，首次制備出一類含有腈基螯合環(huán)的鈷(Ⅲ)氫化合物。通過鄰羥基苯甲腈分別與CoL<,4>和CoL<,3>Me<,2>

3、I(L-PMe<,3>)的反應(yīng)，制備了2種配離子型的化合物，其中陽離子分別為鈷(Ⅱ)和鈷(Ⅲ)的配合物離子。 C-H鍵的活化一直是金屬有機(jī)化學(xué)中的研究熱點(diǎn)。已有研究表明，三甲基膦支持的鈷配合物在活化多種類型的C-H鍵中表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。利用CoL<,4>小CoL<,4>Me(L=PMe<,3>)來活化2-(亞芐胺基)吡啶上亞胺基的C-H鍵時(shí)，獲得了鮮見的以C=N雙鍵與鉆進(jìn)行π配位的零價(jià)鈷配合物。 對(duì)于C-F鍵活化的研究具

4、有很大的意義和應(yīng)用價(jià)值。但是由于C-F鍵的強(qiáng)鍵能導(dǎo)致的化學(xué)惰性，使得對(duì)其活化的研究成為一個(gè)艱難的挑戰(zhàn)。我們?cè)谠噲D用CoL<,4>(L=PMe<,3>)來活化2，6-二氟苯甲腈的C-F鍵時(shí)，卻意外地得到了Ar-CN鍵被活化斷裂，并氧化加成到鈷原子上的二價(jià)鈷的腈化物。已知含有腈基配體的金屬配合物在催化C-C偶聯(lián)反應(yīng)中具有重要的應(yīng)用。CoL<,4>(L=PMe<,3>)同樣可以活化苯甲腈的Ph-CN鍵，得到相應(yīng)的腈基鈷配合物。 另外，