β-蒎烯與N-取代馬來(lái)酰亞胺的RAFT自由基共聚合研究.pdf_第1頁(yè)
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1、本論文包括兩部分: 第一部分的研究是以THF和DCE為溶劑,AIBN為引發(fā)劑,在60℃下β-蒎烯與N-取代馬來(lái)酰亞胺(N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰亞胺)的一般自由基共聚合。 1HNMR譜圖上出現(xiàn)δ=5.36~5.53ppm吸收峰,表明β-蒎烯在與N-苯基馬來(lái)酰亞胺和N-乙基馬來(lái)酰亞胺共聚反應(yīng)中發(fā)生了異構(gòu)化,形成了特征的環(huán)己烯結(jié)構(gòu)。 利用Fineman-Rose法測(cè)定β-蒎烯/N-苯基馬來(lái)

2、酰亞胺單體對(duì)的競(jìng)聚率為:γβ-P=0,γN-PMI=1.11;β-蒎烯/N-甲基馬來(lái)酰亞胺單體對(duì)的競(jìng)聚率為:γβ-p=0,γN-MeMI=0.66;β-蒎烯/N-乙基馬來(lái)酰亞胺單體對(duì)的競(jìng)聚率為:γβ-p=0,γN-EMI=0.59。競(jìng)聚率數(shù)據(jù)表明β-蒎烯與N-取代馬來(lái)酰亞胺共聚時(shí)表現(xiàn)出一定的交替傾向。γβ-p=0,表示β-蒎烯難以發(fā)生均聚。因此,β-蒎烯與N-取代馬來(lái)酰亞胺的共聚是一個(gè)簡(jiǎn)單的交替共聚。得到的聚合產(chǎn)物富含N-取代馬來(lái)酰亞胺

3、單體單元,并無(wú)規(guī)插入單個(gè)β-蒎烯單體單元。 在THF中聚合時(shí),由于溶液阻滯效應(yīng),在聚合過(guò)程中發(fā)生電子向溶劑轉(zhuǎn)移,形成低反應(yīng)活性的自由基,該自由基可重新引發(fā)鏈反應(yīng)或參與到鏈終止過(guò)程中,從而使分子量降低。這也是在DCE中聚合物分子量要高于THF中的原因。 第二部分研究以THF和DCE為溶劑,AIBN為引發(fā)劑,PEPDTA為鏈轉(zhuǎn)移劑,在60℃下β-蒎烯與N-取代馬來(lái)酰亞胺(N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-乙基馬來(lái)酰

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