1、近年來，電場(chǎng)作用下的分子激發(fā)態(tài)受到重視，因此開展外場(chǎng)下原子分子的行為特別是強(qiáng)場(chǎng)作用下的原子分子激發(fā)態(tài)研究對(duì)許多領(lǐng)域是重要的基礎(chǔ)性工作，具有重要的理論與應(yīng)用價(jià)值。 本文對(duì)外電場(chǎng)與原子分子相互作用的基本理論和方法進(jìn)行了初步的探討，比較了目前流行的用于研究分子激發(fā)態(tài)的理論和計(jì)算方法。采用Gaussian、Schrodinger和Octopus等程序計(jì)算研究了C2H4，二甲基硅酮分子SiO(CH3)2的電場(chǎng)效應(yīng)和離解機(jī)制；用解析勢(shì)能函數(shù)

2、研究了雙原子分子(BH，CH，LiH，H2和Na2)的電場(chǎng)效應(yīng)；采用非厄米哈密頓研究了激光與二能級(jí)原子的作用?！　㈦s化CIS-DFT方法加以推廣，首次采用CIS-DFT方法在6-311++G(d，p)基組水平上用Gaussian98計(jì)算了外電場(chǎng)對(duì)乙烯基態(tài)和分子激發(fā)態(tài)幾何結(jié)構(gòu)、激發(fā)能、偶極矩、電子轉(zhuǎn)移等性質(zhì)的影響，采用Nakatsuji提出的HellmannFeynman力概念分析了乙烯分子結(jié)構(gòu)隨電場(chǎng)變化的原因，在于電場(chǎng)作用下的電子轉(zhuǎn)

3、移，導(dǎo)出了外場(chǎng)下乙烯分子激發(fā)態(tài)的電子狀態(tài)，得到的激發(fā)能和振子強(qiáng)度與已有的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較好地吻合?！　〔捎妹芏确汉疊31yp和B3p86/6-311++G(d，p)優(yōu)化了外電場(chǎng)作用下二甲基硅酮分子的幾何結(jié)構(gòu)，計(jì)算了外電場(chǎng)對(duì)二甲基硅酮分子幾何結(jié)構(gòu)、激發(fā)能和偶極矩等性質(zhì)的影響，得到激發(fā)能隨外電場(chǎng)變化的關(guān)系，符合Grozema提出的公式。研究了強(qiáng)電場(chǎng)下二甲基硅酮分子基態(tài)(1A1)和激發(fā)態(tài)(3A2和3B2)的穩(wěn)定性和斷鍵機(jī)制?！　?qiáng)激光場(chǎng)作用下的