基于多金屬氧簇的新型雜化化合物的水熱合成和結構表征.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、該文利用水熱技術,通過對反應條件的調控,合成了五種未見文獻報道的化合物:[Ni(phen)<,2>][SiMo<'Ⅵ>10Mo<'Ⅴ>2O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>](trea)<,2>·2H<,2>O 1,{[Co(phen)<,2>]<,2>[SiMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]}{[Co(phen)<,2>(H2O)]<,2>[SiMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<

2、'Ⅳ>O)<,2>]}·3H<,2>O 2,{[Co(phen)<,2>]<,2>[GeMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]}{[Co(p-hen)<,2>(H<,2>O)]<,2>[GeMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]}·5H<,2>O 3,[Cd<,2>(phen)<,2>(betc)(H<,2>O)]<,n> 4,[CuS(4,4'-bipy)]n5(ph

3、en=1,10′-phenanthroline,trea=triethylamine,4,4′-bipy=4,4′-bipyridine,betc=1,2,4,5-benzenetetracarboxylate).對這五種化合物的合成及晶體結構進行了詳細討論,并對它們的IR,EPR,XPS,TG及熒光等性質進行了研究.化合物1,2和3都是基于飽和Keggin型多金屬氧簇構筑的,形成了延伸框架結構,而且飽和Keggin型多金屬氧簇的骨架結

4、構完全保持.在化合物1中,{Ni(phen)<,2>}配合物片段與[SiMo<'Ⅵ>10Mo<'Ⅴ><,2>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'2->多陰離子中{VO}基團上的O原子共價連接形成一維鏈狀結構.化合物2和3是同構體.在化合物2中,[SiMo<,8><'Ⅵ>Mo<,4><'Ⅴ>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]<'4->多陰離子作為四齒配體,通過{VO}和{MoO}基團上的O原子與{Co(phen)<,2>}配合物

5、片段共價連接形成二維層狀結構.在該化合物中,存在孤立的[Co(phen)<,2>(H<,2>O)]<,2>[SiMo<'Ⅵ>8Mo<'Ⅴ><,4>O<,40>(V<'Ⅳ>O)<,2>]十六金屬簇,它們作為客體嵌入到二維層之間,形成主-客體框架結構.這種由過渡金屬配合物修飾的多金屬氧酸鹽組成的主-客體框架的報道尚屬首次.化合物4展現(xiàn)了雙核金屬單元通過羧基橋連形成的一維鏈狀結構.其中,1,2,4,5-均苯四甲酸配體顯示了多樣有趣的配位模式.

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