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文檔簡介
1、脂肪族聚酯材料是如今極其重要的生物材料。它們憑著優(yōu)良的生物可降解性、生物相容性和一定的機械強度,將在未來的材料世界中取代傳統(tǒng)的塑料,應用在傳導系統(tǒng)、組織工程和生活日用品等方面。與此同時,序列可控聚合物也成為科學家們廣泛關注的重點,現如今的有關序列可控聚合物的報道大多局限于自由基聚合,例如ATRP等,大部分單體都是乙烯基單體。因此,尋找到新的方法在綠色化學條件下制備脂肪族聚酯和序列可控聚合物已經成為研究者們關注的方向。
本文
2、使用多氟丁基磺酸胺(Nf2NH)類有機催化劑制備脂肪族聚酯和周期性醚酯共聚物。該類催化劑屬于無金屬催化劑,具有無毒、無金屬化合物殘留、價格便宜等優(yōu)點,符合綠色化學的要求。我們分別研究了活潑氫引發(fā)劑存在下和無引發(fā)劑存在下的環(huán)酸酐和四氫呋喃(THF)開環(huán)共聚合。結果證明,Nf2NH催化劑在反應過程中既是催化劑又是引發(fā)劑,無活潑氫引發(fā)劑體系制備環(huán)酸酐和THF開環(huán)聚合產物效果最好。
在無引發(fā)劑體系中,高溫條件下(100-120℃)
3、,使用環(huán)酸酐和四氫呋喃(THF)反應制備脂肪族聚酯(Mn=0.8-1.9×103,Mn/Mw=2.38-3.51)。反應過程早期,觀察到共聚物中同時具有醚結構和酯結構,隨著反應的進行,醚結構逐漸消失,最終制備出完全交替的脂肪族聚酯結構。低溫條件下((25-50℃),同樣使用戊二酸酐(GAn)、丁二酸酐(SAn)、甲基丁二酸酐(MSAn)和四氫呋喃(THF)反應制備出醚酯共聚物(Mn=3.4-12.1×103,Mw/Mn=1.44-2.1
4、0)。從NMR核磁譜圖和MALDI-TOF質譜譜圖可以發(fā)現,當在甲苯溶劑中(4 mol/L),GAn和THF反應(單體摩爾投料比1:2)可制備出周期性醚酯共聚物(共聚物中GAn和THF結構單元含量比值為:1:2)(Mn=5.9×103,Mw/Mn=2.10).這是迄今為止第一篇通過環(huán)酸酐和THF開環(huán)共聚合制備脂肪族聚酯和周期性醚酯共聚物的報道。
本文中還設計了一系列模型反應證明低溫和高溫的反應機理:低溫下制備出醚酯共聚物,
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